基于UPLC-Q Exactive Plus-MS技术的益肾乌发口服液化学成分分析

doi:10.19894/j.issn.1000-0518.250285

摘要/Abstract

摘要：

基于高效液相色谱串联四极杆静电场轨道阱质谱（UPLC-Q Exactive Plus-MS）对益肾乌发口服液进行化学成分分析鉴定。使用Hypersil GOLD C₁₈色谱柱（150 mm×2.1 mm， 3 μm），以乙腈（A）-0.1%甲酸溶液（B）进行梯度洗脱，质谱分析采用ESI离子源，在正、负离子模式下采集数据，利用Xcalibur 4.1软件结合数据库对所得数据进行分析。共鉴定出55种化学成分，其中氨基酸类化合物3种，萜类化合物10种，甾酮类化合物3种，有机酸类化合物4种，香豆素类化合物4种，黄酮类化合物18种，蒽醌类化合物8种，其他类化合物5种。 UPLC-Q Exactive Plus-MS技术可快速鉴定出益肾乌发口服液中的化学成分，具有较高的准确性，为该方成分研究及药效物质基础研究提供可靠依据。

关键词: 益肾乌发口服液, 高效液相色谱串联四极杆静电场轨道阱质谱, 化学成分, 定性分析

Abstract:

To qualitatively characterize the chemical constituents in Yishen Wufa Oral Liquid by UPLC-Q Exactive Plus-MS. The analysis was performed on Waters Hypersil GOLD C₁₈（150 mm×2.1 mm， 2.5 μm） with the mobile phase of 0.1% formic acid solution （B） and acetonitrile （A） for gradient elution. The electrospray ionization （ESI） was employed， and the data was collected in positive and negative ion full-scan modes with a scanning range. The local database for chemical constituents of individual Chinese medicinal herbs in Yishen Wufa Oral Liquid was established using Xcalibur 4.1 software. And chemical composition characterization was carried out by combining information from the literature and reference substances. A total of 55 chemical constituents were tentatively identified， including 3 amino acids and derivatives， 10 terpenoids， 3 steroid hormone， 4 organic acids， 4 coumarins，18 flavonoids， 8 anthraquinone and 5 other compounds. The established UPLC-Q Exactive Plus-MS can quickly and comprehensively analyze the chemical composition of Yishen Wufa Oral Liquid， which can provide a scientific basis for the researches of its material basis and quality control.

Key words: Yishen Wufa Oral Liquid, UPLC-Q Exactive Plus-MS, Chemical constituents, Qualitative analysis

中图分类号:

O656

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图/表 9

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No	t_R /min	Composition	Molecular formula	Ion mode	Measured m/z	Exact mass	Fragments （MS/MS）	10⁶·Error	Typology	Attribution
1	1.26	Arginine^［15］	C₆H₁₄N₄O₂	［M+H］⁺	175.119 4	175.118 9	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	-2.9	Amino acids and derivatives	e， f， g
2	1.88	Proline^［16］	C₅H₉NO₂	［M+H］⁺	116.071 1	116.070 6	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	-4.3	Amino acids and derivatives	e， f， g
3	4.89	Poricoic acid E^［17］	C₃₀H₄₄O₆	［M-H］^-	499.306 2	499.306 0	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	-0.4	Terpenoids	f
4	8.26	Poricoic acid F^［17］	C₃₁H₄₆O₆	［M-H］^-	513.306 4	513.307 9	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	2.9	Terpenoids	f
5	9.22	Poricoic acid^［17］	C₃₃H₅₂O₅	［M-H］^-	527.374 6	527.373 8	509.362 6， 467.316 7， 355.264 2	-1.5	Terpenoids	f
6	10.12	Poricoic acid A^［17］	C₃₁H₄₆O₅	［M-H］^-	497.302 3	497.301 5	471.348 6， 265.148 4， 221.154 8， 174.955 8， 146.965 2	-1.6	Terpenoids	f
7	13.56	Inokosterone A^［17］	C₂₇H₄₄O₇	［M-H］^-	479.300 2	479.301 3	461.296 7， 443.290 5	2.3	Steroid hormone	g
8	16.22	Poricoic acid H^［17］	C₃₁H₄₈O₅	［M-H］^-	499.343 8	499.342 4	485.327 5， 69.131 7， 174.955 7， 146.964 3	-2.8	Terpenoids	f
9	29.15	Tryptophan^［15］	C₁₁H₁₂N₂O₃	［M+H］⁺	205.098 9	205.099 7	188.070 8， 146.060 1， 118.065 7， 91.054 2	3.9	Amino acids and derivatives	e， f， g
10	30.12	Poricoic acid B^［17］	C₃₀H₄₄O₅	［M-H］^-	483.311 7	483.313 3	465.018 2， 409.027 5， 365.025 9	3.3	Terpenoids	f
11	32.26	Poricoic acid G^［17］	C₃₀H₄₆O₅	［M-H］^-	485.326 8	485.326 7	441.351 2， 353.247 5	-0.2	Terpenoids	f
12	34.33	Chrysophanol-1-O-β-D-glucoside^［18］	C₂₁H₂₀O₉	［M-H］^-	415.104 6	415.102 9	277.050 2， 266.058 7， 253.050 8， 239.0701	-4.1	Anthraquinone	b
13	44.15	Ferulic acid^［16］	C₁₀H₁₀O₄	［M+H］⁺	195.052 2	195.051 5	134.036 6， 149.059 6， 177.054 5	-3.6	Organic acids	c， d
14	44.28	Psoralenoside^［19］	C₁₇H₁₈O₉	［M-H］^-	365.086 5	365.086 9	203.034 8， 159.044 6， 119.033 7	1.1	Coumarins	a
15	53.89	Psoralen^［19］	C₁₁H₆O₃	［M+H］⁺	187.039 4	187.038 9	159.044 8， 143.049 6， 131.049 3， 115.054 9	-2.7	Coumarins	a
16	57.57	Angelicin^［20］	C₁₁H₆O₃	［M+H］⁺	187.039 8	187.038 9	131.038 6	-4.8	Coumarins	a
17	58.11	Polypodine B^［21］	C₂₇H₄₄O₈	［M-H］^-	495.295 4	495.294 9	441.263 7， 433.274 6	-1.1	Steroid hormone	g
18	59.02	11-Dioxy-cortiso^［19］	C₂₁H₃₀O₄	［M-H］^-	345.206 4	345.205 5	277.219 2， 259.212 5	-2.6	Sterol	g
19	59.36	Ecdysterone^［21］	C₂₇H₄₄O₇	［M-H］^-	479.301 7	479.300 8	159.103 2， 319.970 4	-1.9	Steroid hormone	g
20	60.21	Dehydropachymic acid^［21］	C₃₃H₅₀O₅	［M-H］^-	525.359 2	525.358 6	446.312 1， 377.273 3， 311.169 0， 297.153 6	-1.1	Terpenoids	f
21	61.34	Narcissoside^［20］	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	624.167 1	624.165 9	315.050 8， 300.026 5， 271.024 9， 243.029 2	-1.9	Flavonoids	a
22	61.64	Kaempferol-3-O-rutinoside^［18］	C₂₇H₃₀O₁₅	［M+H］⁺	595.1665	595.518 2	287.055 4， 449.196 8		Flavonoids	a
23	61.95	2，3，5，4'-Tetrahydroxy stilbene-2，3-Ο-β-D-pyranoside^［21］	C₂₇H₂₄O₁₃	［M-H］^-	555.113 6	555.111 5	393.062 1， 274.012 1	-3.8	Phenolic	b
24	63.21	Isoorientin^［21］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	448.100 5	448.101 2	329.065 2， 287.054 5， 153.018 1	1.6	Flavonoids	a
25	63.86	Tetrahydroxystilbene-2-O-bisglucoside^［21］	C₂₆H₃₂O₁₄	［M-H］^-	567.173 5	567.171 9	243.062 7	-2.8	Phenolic	b
26	63.92	Dehydrotumulosic acid^［21］	C₃₁H₄₈O₄	［M-H］^-	483.348 5	483.348 0	402.682 5， 389.286 2	1.03	Terpenoids	f
27	65.02	4'-O-Methyl psoralen chalcone B^［19］	C₂₁H₂₂O₄	［M+H］⁺	339.159 0	339.158 6	149.133 0， 135.117 4， 121.101 7， 111.117 8	-1.2	Flavonoids	a
28	66.07	Emodin-8-O-β-D-glucoside^［18］	C₂₁H₂₀O₁₀	［M+H］⁺	433.097 6	433.098 4	293.041 4， 185.042 6	-1.8	Anthraquinone	b
29	69.26	Rheumol-O-acetyl-glucoside^［18］	C₂₃H₂₂O₁₀	［M-H］^-	457.114 8	457.116 6	277.051 4， 253.050 3	3.9	Anthraquinone	b
30	70.64	2，3，5，4'-tetrahydroxy stilbene-2-Ο-β-D-glucoside^［19］	C₂₀H₂₂O₉	［M-H］^-	405.118 9	405.119 1	243.067 3， 225.056 4， 215.070 8， 173.061 1， 145.065 6	0.5	Phenolic	b
31	72.15	Hyperoside^［20］	C₂₁H₂₀O₁₂	［M+H］^-	463.088 2	463.088 2	301.050 2， 300.028 7， 271.026 2	0	Flavonoids	a
32	73.02	Physcion 8-O-β-D-glucoside^［18］	C₂₂H₂₂O₁₀	［M-H］^-	445.113 7	445.114 5	283.062 1， 269.044 8， 240.042 5	1.8	Anthraquinone	b
33	73.35	Apioside^［17］	C₂₆H₂₈O₁₄	［M+H］⁺	565.155 6	565.155 9	433.091 8， 269.045 8， 121.027 9	0.5	Flavonoids	a
34	73.87	Quercitrin^［19］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	449.118 9	449.118 4	287.054 7， 151.112 1	-1.1	Flavonoids	a
35	77.07	Isorhamnetin-3-O-neohespeidoside^［21］	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.160 9	623.161 2	314.043 6， 299.020 4， 271.025 2， 243.029 7	0.5	Flavonoids	c
36	77.21	Chlorogenic acid^［20］	C₁₆H₁₈O₉	［M-H］^-	353.087 7	353.086 7	191.055 6， 179.365 5， 173.044 7， 135.324 4	-2.8	Organic acids	d
37	78.13	Astragalin^［19］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	449.116 6	449.118 4	285.032 6， 255.026 3， 227.032 5， 211.037 7	-4.0	Flavonoids	a
38	78.26	Cynaroside^［17］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.094 4	447.003 3	285.041 3， 151.004 8， 133.030 5	-2.5	Flavonoids	a
39	79.34	Rhamnocitrin^［20］	C₁₆H₁₂O₆	［M+H］⁺	301.067 8	301.067 1	283.062 2	-2.3	Flavonoids	c
40	79.65	Bavachin^［19］	C₂₀H₂₀O₄	［M+H］⁺	325.144 0	325.143 3	269.080 8，205.086 8， 149.023 6， 121.029 4	-2.2	Flavonoids	a
41	80.13	Bavachinin A^［19］	C₂₁H₂₂O₄	［M+H］⁺	339.159 4	339.158 8	271.096 6， 219.101 8， 151.039 3， 119.049 9	-1.8	Flavonoids	a
42	81.69	Isobavachalcone^［19］	C₂₀H₂₀O₄	［M+H］⁺	325.142 6	325.143 3	269.080 3， 205.085 9， 149.022 6， 131.027 9	2.2	Flavonoids	a
43	83.21	Psoralenol^［19］	C₂₀H₁₈O₅	［M+H］⁺	339.122 8	339.123 0	279.065 5， 251.073 8， 137.023 9	-0.6	Coumarins	a
44	85.08	Vanillic acid^［22］	C₈H₈O₄	［M+H］⁺	169.034 3	169.035 0	108.020 5， 181.036 8	4.1	Organic acids	d
45	88.11	Linoleic acid^［18］	C₂₁H₂₀O₁₂	［M+H］⁺	281.248 9	281.247 6	221.044 5， 219.028 4， 179.034 5	-4.6	Organic acids	e
46	89.26	Corylin^［19］	C₂₀H₁₆O₄	［M+H］⁺	321.113 6	321.112 1	293.082 1， 263.067 3	-4.7	Flavonoids	a
47	91.63	Stigmasterol^［20］	C₂₉H₄₈O	［M+H］⁺	413.375 6	413.374 9	395.365 6， 337.284 8， 245.224 4， 229.193 9， 217.193 7	-1.7	Sterol	g
48	91.89	Aloeemodin^［18］	C₁₅H₁₀O₅	［M-H］^-	269.044 2	269.045 5	240.038 6， 183.044 4	4.8	Anthraquinone	a
49	92.12	Curcumin^［19］	C₂₁H₂₀O₆	［M+H］⁺	369.133 4	369.132 9	175.076 4， 177.055 6， 178.059 2， 219.067 5	-1.4	Flavonoids	c
50	92.18	Bavachinin A^［19］	C₂₁H₂₂O₄	［M+H］⁺	339.159 4	339.158 8	271.096 8， 219.101 9， 151.039 6	-2.7	Flavonoids	a
51	95.89	Emodin^［19］	C₁₅H₁₀O₅	［M-H］^-	269.0455	269.0456	241.0507， 225.0553， 210.0305， 197.0603	0.4	Anthraquinone	b
52	101.64	Bavachalcone^［19］	C₂₀H₂₀O₄	［M+H］⁺	325.126 6	325.127 9	279.101 4， 269.154 1， 251.070 8， 223.075 7， 195.080 4， 175.111 3	4.0	Flavonoids	a
53	101.84	Chrysophanol^［18］	C₁₅H₁₀O₄	［M-H］^-	253.050 3	53.050 6	225.055 8， 210.031 5， 195.044 7， 153.069 6	1.2	Anthraquinone	b
54	103.44	Physcion^［18］	C₁₆H₁₂O₅	［M+H］⁺	285.059 9	285.061 2	242.057 8， 211.075 3， 158.057 6	4.6	Anthraquinone	b
55	104.62	Oleanolic acid^［18］	C₃₀H₄₈O₃	［M+H］⁺	457.367 9	457.368 1	457.370 2， 439.356 4， 191.178 7， 163.147 5， 109.101 1	0.4	Terpenoids	g

No	t_R /min	Composition	Molecular formula	Ion mode	Measured m/z	Exact mass	Fragments （MS/MS）	10⁶·Error	Typology	Attribution
1	1.26	Arginine^［15］	C₆H₁₄N₄O₂	［M+H］⁺	175.119 4	175.118 9	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	-2.9	Amino acids and derivatives	e， f， g
2	1.88	Proline^［16］	C₅H₉NO₂	［M+H］⁺	116.071 1	116.070 6	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	-4.3	Amino acids and derivatives	e， f， g
3	4.89	Poricoic acid E^［17］	C₃₀H₄₄O₆	［M-H］^-	499.306 2	499.306 0	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	-0.4	Terpenoids	f
4	8.26	Poricoic acid F^［17］	C₃₁H₄₆O₆	［M-H］^-	513.306 4	513.307 9	158.092 5， 130.097 4， 116.070 2	2.9	Terpenoids	f
5	9.22	Poricoic acid^［17］	C₃₃H₅₂O₅	［M-H］^-	527.374 6	527.373 8	509.362 6， 467.316 7， 355.264 2	-1.5	Terpenoids	f
6	10.12	Poricoic acid A^［17］	C₃₁H₄₆O₅	［M-H］^-	497.302 3	497.301 5	471.348 6， 265.148 4， 221.154 8， 174.955 8， 146.965 2	-1.6	Terpenoids	f
7	13.56	Inokosterone A^［17］	C₂₇H₄₄O₇	［M-H］^-	479.300 2	479.301 3	461.296 7， 443.290 5	2.3	Steroid hormone	g
8	16.22	Poricoic acid H^［17］	C₃₁H₄₈O₅	［M-H］^-	499.343 8	499.342 4	485.327 5， 69.131 7， 174.955 7， 146.964 3	-2.8	Terpenoids	f
9	29.15	Tryptophan^［15］	C₁₁H₁₂N₂O₃	［M+H］⁺	205.098 9	205.099 7	188.070 8， 146.060 1， 118.065 7， 91.054 2	3.9	Amino acids and derivatives	e， f， g
10	30.12	Poricoic acid B^［17］	C₃₀H₄₄O₅	［M-H］^-	483.311 7	483.313 3	465.018 2， 409.027 5， 365.025 9	3.3	Terpenoids	f
11	32.26	Poricoic acid G^［17］	C₃₀H₄₆O₅	［M-H］^-	485.326 8	485.326 7	441.351 2， 353.247 5	-0.2	Terpenoids	f
12	34.33	Chrysophanol-1-O-β-D-glucoside^［18］	C₂₁H₂₀O₉	［M-H］^-	415.104 6	415.102 9	277.050 2， 266.058 7， 253.050 8， 239.0701	-4.1	Anthraquinone	b
13	44.15	Ferulic acid^［16］	C₁₀H₁₀O₄	［M+H］⁺	195.052 2	195.051 5	134.036 6， 149.059 6， 177.054 5	-3.6	Organic acids	c， d
14	44.28	Psoralenoside^［19］	C₁₇H₁₈O₉	［M-H］^-	365.086 5	365.086 9	203.034 8， 159.044 6， 119.033 7	1.1	Coumarins	a
15	53.89	Psoralen^［19］	C₁₁H₆O₃	［M+H］⁺	187.039 4	187.038 9	159.044 8， 143.049 6， 131.049 3， 115.054 9	-2.7	Coumarins	a
16	57.57	Angelicin^［20］	C₁₁H₆O₃	［M+H］⁺	187.039 8	187.038 9	131.038 6	-4.8	Coumarins	a
17	58.11	Polypodine B^［21］	C₂₇H₄₄O₈	［M-H］^-	495.295 4	495.294 9	441.263 7， 433.274 6	-1.1	Steroid hormone	g
18	59.02	11-Dioxy-cortiso^［19］	C₂₁H₃₀O₄	［M-H］^-	345.206 4	345.205 5	277.219 2， 259.212 5	-2.6	Sterol	g
19	59.36	Ecdysterone^［21］	C₂₇H₄₄O₇	［M-H］^-	479.301 7	479.300 8	159.103 2， 319.970 4	-1.9	Steroid hormone	g
20	60.21	Dehydropachymic acid^［21］	C₃₃H₅₀O₅	［M-H］^-	525.359 2	525.358 6	446.312 1， 377.273 3， 311.169 0， 297.153 6	-1.1	Terpenoids	f
21	61.34	Narcissoside^［20］	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	624.167 1	624.165 9	315.050 8， 300.026 5， 271.024 9， 243.029 2	-1.9	Flavonoids	a
22	61.64	Kaempferol-3-O-rutinoside^［18］	C₂₇H₃₀O₁₅	［M+H］⁺	595.1665	595.518 2	287.055 4， 449.196 8		Flavonoids	a
23	61.95	2，3，5，4'-Tetrahydroxy stilbene-2，3-Ο-β-D-pyranoside^［21］	C₂₇H₂₄O₁₃	［M-H］^-	555.113 6	555.111 5	393.062 1， 274.012 1	-3.8	Phenolic	b
24	63.21	Isoorientin^［21］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	448.100 5	448.101 2	329.065 2， 287.054 5， 153.018 1	1.6	Flavonoids	a
25	63.86	Tetrahydroxystilbene-2-O-bisglucoside^［21］	C₂₆H₃₂O₁₄	［M-H］^-	567.173 5	567.171 9	243.062 7	-2.8	Phenolic	b
26	63.92	Dehydrotumulosic acid^［21］	C₃₁H₄₈O₄	［M-H］^-	483.348 5	483.348 0	402.682 5， 389.286 2	1.03	Terpenoids	f
27	65.02	4'-O-Methyl psoralen chalcone B^［19］	C₂₁H₂₂O₄	［M+H］⁺	339.159 0	339.158 6	149.133 0， 135.117 4， 121.101 7， 111.117 8	-1.2	Flavonoids	a
28	66.07	Emodin-8-O-β-D-glucoside^［18］	C₂₁H₂₀O₁₀	［M+H］⁺	433.097 6	433.098 4	293.041 4， 185.042 6	-1.8	Anthraquinone	b
29	69.26	Rheumol-O-acetyl-glucoside^［18］	C₂₃H₂₂O₁₀	［M-H］^-	457.114 8	457.116 6	277.051 4， 253.050 3	3.9	Anthraquinone	b
30	70.64	2，3，5，4'-tetrahydroxy stilbene-2-Ο-β-D-glucoside^［19］	C₂₀H₂₂O₉	［M-H］^-	405.118 9	405.119 1	243.067 3， 225.056 4， 215.070 8， 173.061 1， 145.065 6	0.5	Phenolic	b
31	72.15	Hyperoside^［20］	C₂₁H₂₀O₁₂	［M+H］^-	463.088 2	463.088 2	301.050 2， 300.028 7， 271.026 2	0	Flavonoids	a
32	73.02	Physcion 8-O-β-D-glucoside^［18］	C₂₂H₂₂O₁₀	［M-H］^-	445.113 7	445.114 5	283.062 1， 269.044 8， 240.042 5	1.8	Anthraquinone	b
33	73.35	Apioside^［17］	C₂₆H₂₈O₁₄	［M+H］⁺	565.155 6	565.155 9	433.091 8， 269.045 8， 121.027 9	0.5	Flavonoids	a
34	73.87	Quercitrin^［19］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	449.118 9	449.118 4	287.054 7， 151.112 1	-1.1	Flavonoids	a
35	77.07	Isorhamnetin-3-O-neohespeidoside^［21］	C₂₈H₃₂O₁₆	［M-H］^-	623.160 9	623.161 2	314.043 6， 299.020 4， 271.025 2， 243.029 7	0.5	Flavonoids	c
36	77.21	Chlorogenic acid^［20］	C₁₆H₁₈O₉	［M-H］^-	353.087 7	353.086 7	191.055 6， 179.365 5， 173.044 7， 135.324 4	-2.8	Organic acids	d
37	78.13	Astragalin^［19］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M+H］⁺	449.116 6	449.118 4	285.032 6， 255.026 3， 227.032 5， 211.037 7	-4.0	Flavonoids	a
38	78.26	Cynaroside^［17］	C₂₁H₂₀O₁₁	［M-H］^-	447.094 4	447.003 3	285.041 3， 151.004 8， 133.030 5	-2.5	Flavonoids	a
39	79.34	Rhamnocitrin^［20］	C₁₆H₁₂O₆	［M+H］⁺	301.067 8	301.067 1	283.062 2	-2.3	Flavonoids	c
40	79.65	Bavachin^［19］	C₂₀H₂₀O₄	［M+H］⁺	325.144 0	325.143 3	269.080 8，205.086 8， 149.023 6， 121.029 4	-2.2	Flavonoids	a
41	80.13	Bavachinin A^［19］	C₂₁H₂₂O₄	［M+H］⁺	339.159 4	339.158 8	271.096 6， 219.101 8， 151.039 3， 119.049 9	-1.8	Flavonoids	a
42	81.69	Isobavachalcone^［19］	C₂₀H₂₀O₄	［M+H］⁺	325.142 6	325.143 3	269.080 3， 205.085 9， 149.022 6， 131.027 9	2.2	Flavonoids	a
43	83.21	Psoralenol^［19］	C₂₀H₁₈O₅	［M+H］⁺	339.122 8	339.123 0	279.065 5， 251.073 8， 137.023 9	-0.6	Coumarins	a
44	85.08	Vanillic acid^［22］	C₈H₈O₄	［M+H］⁺	169.034 3	169.035 0	108.020 5， 181.036 8	4.1	Organic acids	d
45	88.11	Linoleic acid^［18］	C₂₁H₂₀O₁₂	［M+H］⁺	281.248 9	281.247 6	221.044 5， 219.028 4， 179.034 5	-4.6	Organic acids	e
46	89.26	Corylin^［19］	C₂₀H₁₆O₄	［M+H］⁺	321.113 6	321.112 1	293.082 1， 263.067 3	-4.7	Flavonoids	a
47	91.63	Stigmasterol^［20］	C₂₉H₄₈O	［M+H］⁺	413.375 6	413.374 9	395.365 6， 337.284 8， 245.224 4， 229.193 9， 217.193 7	-1.7	Sterol	g
48	91.89	Aloeemodin^［18］	C₁₅H₁₀O₅	［M-H］^-	269.044 2	269.045 5	240.038 6， 183.044 4	4.8	Anthraquinone	a
49	92.12	Curcumin^［19］	C₂₁H₂₀O₆	［M+H］⁺	369.133 4	369.132 9	175.076 4， 177.055 6， 178.059 2， 219.067 5	-1.4	Flavonoids	c
50	92.18	Bavachinin A^［19］	C₂₁H₂₂O₄	［M+H］⁺	339.159 4	339.158 8	271.096 8， 219.101 9， 151.039 6	-2.7	Flavonoids	a
51	95.89	Emodin^［19］	C₁₅H₁₀O₅	［M-H］^-	269.0455	269.0456	241.0507， 225.0553， 210.0305， 197.0603	0.4	Anthraquinone	b
52	101.64	Bavachalcone^［19］	C₂₀H₂₀O₄	［M+H］⁺	325.126 6	325.127 9	279.101 4， 269.154 1， 251.070 8， 223.075 7， 195.080 4， 175.111 3	4.0	Flavonoids	a
53	101.84	Chrysophanol^［18］	C₁₅H₁₀O₄	［M-H］^-	253.050 3	53.050 6	225.055 8， 210.031 5， 195.044 7， 153.069 6	1.2	Anthraquinone	b
54	103.44	Physcion^［18］	C₁₆H₁₂O₅	［M+H］⁺	285.059 9	285.061 2	242.057 8， 211.075 3， 158.057 6	4.6	Anthraquinone	b
55	104.62	Oleanolic acid^［18］	C₃₀H₄₈O₃	［M+H］⁺	457.367 9	457.368 1	457.370 2， 439.356 4， 191.178 7， 163.147 5， 109.101 1	0.4	Terpenoids	g