摘要： 谷象虫(Sitophilus granrius L.)是一种严重危害谷物存储的世界性经济害虫,它至少每年使全球产生数百万美元的经济损失.1987年,Phillips等 [1]从该雄性昆虫体内分离出其聚集 信息素,并确定这种信息素的结构为高顺式的(R*,S*)-2-甲基-3-羟基戊酸-3-戊酯(1),命名为Sitophilate.Chong等[2]利用Sharpless不对称环氧化反应法合成出其对应的光学异构体 (2S,3R)-1和(2R,3S)-1.P hillips等[3]利用Chong提供的样品进行生物活性测定,正式确定 这种天然产物的构型为(2S,3R)-Sitophilate.此后,有关该昆虫聚集信息素的手性不对称合 成屡有报道[4～7],主要的合成方法为使用生物酶促反应[5～7].但这些方法存在原料难得,操作 条件苛刻,合成路线较长等不足.本文采用天然樟脑的衍生物(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺(2)作为手性助剂,经N-丙酰基-莰烷-2,10-磺内酰胺(3)与丙醛的高立体选择性不对称醇醛加成反 应[8],和随后水解及酯化反应合成得到高顺式的(2S,3R)-谷象虫聚集信息素,其全合成的对 映体纯度达到95%e.e.实验结果表明,该合成方法步骤缩短、原料易得、反应条件温和.
