天然产物Polygalolides的全合成研究进展

doi:10.19894/j.issn.1000-0518.220223

摘要/Abstract

摘要：

Polygalolide A和B是从药用植物黄花倒水莲（Polygala Falax Hemsl）的根茎中分离得到的2个新型酚类化合物。该类天然产物具有复杂紧凑的四环笼状骨架，包含1个高度氧化的环庚酮、3个含氧杂环及2个连续的桥头季碳中心等结构特征。本文综述了3个课题组分别利用（5+2）环加成、分子内（3+2）环加成和分子内亲核取代构建中心四环，后经向山羟醛缩合得到目标天然产物。这些工作为该分子生物活性的研究奠定了基础。

关键词: Polygalolide A和B, 酚类化合物, 四环笼状骨架, 全合成

Abstract:

Polygalolide A and B are two new phenolic compounds isolated from the rhizome of the medicinal plant Polygala Falax Hemsl. They have a complex tetracyclic cageframe work， including a highly oxidized cycloheptanone， three oxygen-containing heterocycles and two adjacent bridge carbon centers. This review summarizes the central tetracyclic was constructed by （5+2） cycloaddition， intramolecular （3+2） cycloaddition and intramolecular nucleophilic substitution. These lay a foundation for the study of the molecular biological activity

Key words: Polygalolide A and B, Phenolic compounds, Tetracyclic, Total synthesis

中图分类号:

O629.9

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图/表 13

图1 Polygalolide A （1）和B （2）的化学结构［3］

Fig.1 Chemical structures of polygalolide A （1） and B （2）［3］

图2 Polygalolides的合成策略

Fig.2 Syntheticstrategy of polygalolides

图3 本课题组开发的烷氧基联烯的（4+3）环加成反应［13］

Fig.3 The （4+3） cycloaddition reaction of alkoxylidenes developed by our research group［13］

图4 Polygalolides的合成路线［5］

Fig.4 Synthetic route of polygalolides［5］

图5 醇25与α，β-不饱和酯（－）-24的共轭加成［6］

Fig.5 Conjugated addition of alcohol 25 with α， β-unsaturated ester （－）-24［6］

图6 形成主要异构体26（syn）的立体化学模型［6］

Fig.6 Stereochemical model for the predominant formation of 26（syn）［6］

图7 Snider课题组对polygalolides的仿生合成路线［7］

Fig.7 Snider's biomimetic synthetic route of polygalolides［7］

图8 利用分子内糖苷化反应构建oxabicyclo［3.2.1］骨架［7］

Fig.8 Oxabicyclo［3.2.1］ skeleton was constructed by intramolecular glycositization reaction［7］

图9 利用分子内糖苷化反应构建oxabicyclo［3.2.1］骨架［7］

Fig.9 Oxabicyclo［3.2.1］ skeleton was constructed by intramolecular glycositization reaction［7］

图10 环化前体42的制备［7］

Fig.10 Synthesis of cyclization precursor 42［7］

图11 分子内糖苷化反应研究及条件筛选［7］

Fig.11 Study on intramolecular glycosylation reaction and screening of conditions［7］

图12 Adachi课题组合成polygalolide A的路线［7］

Fig.12 Adachi's synthetic route of polygalolide A［7］

图13 环庚酮体系的拟合成路线

Fig.13 Proposed synthetic route of cycloheptanone

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