应用化学 ›› 1997, Vol. 0 ›› Issue (4): 88-90.

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奎宁与钴(Ⅱ)手性络合物用于前手性酮的不对称催化还原

刘湘1, 李纪国2, 张正2   

  1. 1. 无锡轻工大学化工系, 无锡 214036;
    2. 南京大学化学系, 南京
  • 收稿日期:1996-10-25 修回日期:1997-04-22 出版日期:1997-08-10 发布日期:1997-08-10

Catalytic Asymmetric Reduction of Prochiral Ketones in the Presence of Chiral Quinine-Co(Ⅱ) Complex

Liu Xiang1, Li Jiguo2, Zhang Zheng2   

  1. 1. Department of Chemical Engineering, Wuxi University of Light Industry, Wuxi 214036;
    2. Department of Chemistry, Nanjing University, Nanjing
  • Received:1996-10-25 Revised:1997-04-22 Published:1997-08-10 Online:1997-08-10

摘要: 前手性酮的不对称催化还原作为光学活性醇的制备方法得到了广泛的研究[1, 2], 在这些还原反应中大都利用还原剂BH3、LiAlH4等与各种手性配体形成络合物进行反应, 尽管效果较好, 但此类手性试剂对空气及水份十分敏感[3], 需要较苛刻的反应条件. 此外, 除了催化氢化外, 手性过渡金属络合物用于催化不对称还原的报道极少, 我们在普通还原剂存在下, 利用手性生物碱与过渡金属的络合物来催化还原苯乙酮[4], 由于使用的手性配体为天然易得的金鸡纳生物碱类, 各自有近似对映体的立体异构体, 这样根据所需要的旋光方向可选择适用的手性生物碱. 另外, 由于使用的手性络合物为in situ制备, 易于操作, 且还原剂为温和的KBH4,反应条件易控制. 本文将此类手性络合物催化剂用于芳香性前手性酮系列化合物的研究, 并探讨了还原剂强度与用量, 反应温度和时间等因素对反应的影响。

关键词: 手性络合物, 不对称还原, 前手性芳香酮

Abstract: A chiral complex, in situ prepared from (-) quinine and CoCl2 was used as catalyst for asymmetric reduction of aromatic prochiral ketones: p-R2C6H4COR1 (R1, R2 shown in Tab.1) and some products with moderate enantiomeric excesses were obtained. Effects of KBH4 and LiAlH4 as reductant and reaction temperature and time on the reaction were investigated.

Key words: chiral complex, asymmetric reduction, aromatic prochiral ketone