三［（S）-α，α-二（4-甲基苯基）-2-吡咯烷甲醇］膦酰胺催化链状酮酯化合物的不对称还原反应

doi:10.19894/j.issn.1000-0518.210114

摘要/Abstract

摘要：

报道了三［（S）-α，α-二（4-甲基苯基）-2-吡咯烷甲醇］膦酰胺催化剂催化链状酮酯化合物的不对称还原反应。研究发现，该方法对碳链长为5~11的链状酮酯具有较好的催化效果，在物质的量分数为5%手性膦酰胺催化作用下，产物手性羟基酯化合物的收率最高可达89%，对映体过量（ee）值最高可达95%。此方法为手性链状羟基酯衍生物的合成提供了新选择。

关键词: 酮酯化合物, 羟基酯化合物, 手性膦酰胺, 不对称还原。

Abstract:

The asymmetric reduction of chain aliphatic ketoesters catalyzed by tris［（S）?α，α?bis（4-methylphenyl）-2-pyrrolidine methanol］phosphonamide was reported. The protocol displays good catalytic efficiency for the chain ketoesters with the carbon number of 5-11. With the presence of molar fraction 5% of the chiral phosphonamide catalyst， the yield of the chiral hydroxy esters is up to 89% and the enantionmeric excesses （ee） value is up to 95%. This method provides an alternative option for the synthesis of chiral γ- or δ- hydroxy esters.

Key words: Ketoesters, Hydroxy esters, Chiral phosphonamide, Asymmetric reduction

中图分类号:

O623.5

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图/表 6

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序列 Entry	还原剂（1.2 化学计量） Reductant （1.2 stoichiometry）	溶剂（8 mL） Sol. （8 mL）	温度 Temperature/^oC	反应时间 Time/h	收率 Yield/% ^b	对映体过量 ee/% ^c
1	BH₃?THF	THF	0	1.5	98	0
2	BH₃?THF	THF	rt	1	97	4
3	BH₃?THF	THF	40	0.67	90	7
4	BH₃?THF	THF	50	5 （min）	87	39
5	BH₃?THF	THF	60	5 （min）	83	56
6	BH₃?THF	THF	70	5 （min）	81	66
7	CB	THF	70	10	10	4
8	BH₃?THF	Toluene	70	3	48	39
9	BH₃?THF	DCE	70	10	30	48
10 ^d	BH₃?THF	PhOMe	70	1	42	55
11	BH₃?THF	CPME	70	1	49	57
12	BH₃?THF	2?Me?THF	70	1	27	56
13	BH₃?THF	1，4?dioxane	70	1	44	61

序列 Entry	还原剂（1.2 化学计量） Reductant （1.2 stoichiometry）	溶剂（8 mL） Sol. （8 mL）	温度 Temperature/^oC	反应时间 Time/h	收率 Yield/% ^b	对映体过量 ee/% ^c
1	BH₃?THF	THF	0	1.5	98	0
2	BH₃?THF	THF	rt	1	97	4
3	BH₃?THF	THF	40	0.67	90	7
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5	BH₃?THF	THF	60	5 （min）	83	56
6	BH₃?THF	THF	70	5 （min）	81	66
7	CB	THF	70	10	10	4
8	BH₃?THF	Toluene	70	3	48	39
9	BH₃?THF	DCE	70	10	30	48
10 ^d	BH₃?THF	PhOMe	70	1	42	55
11	BH₃?THF	CPME	70	1	49	57
12	BH₃?THF	2?Me?THF	70	1	27	56
13	BH₃?THF	1，4?dioxane	70	1	44	61

序号 Entry	硼烷四氢呋喃化学计量数 BH₃?THF （stoichiometry）	四氢呋喃 V（THF）/mL	添加剂 Additive	反应时间 Time/min	收率 Yield/% ^b	对映体过量 ee/% ^c
1	1.2	8	-	5	81	66
2	1.0	8	-	30	61	63
3	0.6	8	-	2 （h）	23	61
4	0.4	8	-	5 （h）	15	61
5	1.2	2	-	5	16	40
6	1.2	4	-	5	43	59
7	1.2	16	-	5	76	62
8	1.2	8	NPh₃	5	79	56
9	1.2	8	Pyridine	5	78	65
10	1.2	8	HNEt₂	5	71	65

序号 Entry	硼烷四氢呋喃化学计量数 BH₃?THF （stoichiometry）	四氢呋喃 V（THF）/mL	添加剂 Additive	反应时间 Time/min	收率 Yield/% ^b	对映体过量 ee/% ^c
1	1.2	8	-	5	81	66
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9	1.2	8	Pyridine	5	78	65
10	1.2	8	HNEt₂	5	71	65

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