基于柠檬酸的石墨烯量子点的制备及其应用

doi:10.19894/j.issn.1000-0518.210211

摘要/Abstract

摘要：

石墨烯量子点（GQDs）是一种新型碳基准零维材料，不但具有石墨烯的独特平面结构，同时具备碳点的量子限制效应和边界效应。GQDs具有独特的光学性质、低毒性、高荧光稳定性和高生物相容性，被广泛应用于检测、传感、催化、细胞成像、药物递送和污染治理等领域。GQDs的合成分为自上而下法和自下而上法，前者将大尺寸的石墨烯、石墨、碳材料切割成纳米级的量子点，后者使用不同的前驱体，通过水热法、热裂解法等方法合成石墨烯量子点。柠檬酸（CA）是一种重要的有机酸，室温下是白色结晶状粉末，是自下而上法合成GQDs的一种常用前驱体，近年来有许多关于以CA为前驱体合成不同GQDs的研究，以CA为前驱体合成的GQDs（CA-GQDs）在生物医药、荧光检测、成像等领域均有应用，具有较好的应用前景。对近年来基于CA的合成方法和具体应用进行了总结和回顾，旨在将现有CA-GQDs的相关成果尽可能汇总和展现，以对相关领域研究工作者提供一定参考，并对未来CA-GQDs较有前景的研究方向进行了展望。

关键词: 石墨烯量子点, 柠檬酸, 氮掺杂, 硫掺杂

Abstract:

Graphene quantum dots （GODs） are a kind of novel carbon-based zero-dimensional materials， which can be regarded as extremely small graphene fragments. GQDs possess unique 2D structure， quantum confinement effect and edge effect， which is similar to graphene materials. GQDs have many advantages， such as unique photoluminescence property， low toxicity， high fluorescent stability and high biocompatibility， which result in extensive applications of GQDs， including detection， sensing， catalysis， cellular-imaging， drug delivery and pollution control. The synthesis methods of GQDs could be divided into top-down and bottom-up. The mechanism of the top-down method is cutting large-size materials like graphene， graphite and carbon materials into smaller sizes to obtain GQDs， while the mechanism of the bottom-up method is synthesizing GQDs using different precursors through the hydrothermal method or pyrolysis. Citric acid （CA） is a kind of the most popular precursors used in synthesis of GQDs through the bottom-up method. In the recent years， lots of research related to synthesis of GQDs by using CA as precursors are published. In this study， many CA-based synthesis methods of heterogeneous GQDs and their applications are introduced.

Key words: Graphene quantum dots, Citric acid, N-Doping, S-Doping, Nitrogen-doped, Sulfur-doped

中图分类号:

O652

郭峤志, 杨振华, 张月霞, 孟雅婷, 曹宇娟, 孙宣森, 张琪琦, 双少敏, 董川. 基于柠檬酸的石墨烯量子点的制备及其应用[J]. 应用化学, 2022, 39(6): 888-899.

Qiao-Zhi GUO, Zhen-Hua YANG, Yue-Xia ZHANG, Ya-Ting MENG, Yu-Juan CAO, Xuan-Sen SUN, Qi-Qi ZHANG, Shao-Min SHUANG, Chuan DONG. Synthesis and Applications of Graphene Quantum Dots Derived from Citric Acid[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2022, 39(6): 888-899.

图/表 10

参考文献 73

1	LI L L， WU G H， YANG G H， et al. Focusing on luminescent graphene quantum dots： current status and future perspectives［J］. Nanoscale， 2013， 5（10）： 4015-4039.
2	曹芷源，孙慧，苏彬. 量子点电化学发光研究进展及展望［J］. 高等学校化学学报， 2020， 41（9）： 1945-1955.
	CAO Z Y， SUN H， SU B. Electrochemiluminescence of quantum dots：research progress and future perspectives［J］. Chem J Chinese Univ， 2020， 41（9）： 1945-1955.
3	ZHOU X， GAO X， SONG F， et al. A sensing approach for dopamine determination by boronic acid-functionalized molecularly imprinted graphene quantum dots composite［J］. Appl Surf Sci， 2017， 423（6）： 810-816.
4	PEDRERO M， CAMPUZANO S， PINGARRÓN J M. Electrochemical （bio） sensing of clinical markers using quantum dots［J］. Electroanalysis， 2017， 29（1）： 24-37.
5	WANG Y， LI X， SONG J， et al. All-inorganic colloidal perovskite quantum dots： a new class of lasing materials with favorable characteristics［J］. Adv Mater， 2016， 47（44）： 7101-7108.
6	HARDMAN R. A toxicologic review of quantum dots： toxicity depends on physicochemical and environmental factors［J］. Environ Health Perspect， 2006， 114（2）： 165-172.
7	ZHENG X T， ANANTHANARAYANAN A， LUO K Q， et al. Glowing graphene quantum dots and carbon dots： properties， syntheses， and biological applications［J］. Small， 2015， 11（14）： 1620-1636.
8	SUN H， WU L， WEI W， et al. Recent advances in graphene quantum dots for sensing［J］. Mater Today， 2013， 16（11）： 433-442.
9	LI X， RUI M， SONG J， et al. Carbon and graphene quantum dots for optoelectronic and energy devices： a review［J］. Adv Funct Mater， 2015， 25（31）： 4929-4947.
10	WANG R， LU K Q， TANG Z R， et al. Recent progress in carbon quantum dots： synthesis， properties and applications in photocatalysis［J］. J Mater Chem， 2017， 5（8）： 3717-3734.
11	GAO X， DU C， ZHUANG Z， et al. Carbon quantum dot-based nanoprobes for metal ion detection［J］. J Mater Chem， 2016， 4（29）： 6927-6945.
12	郑梅琼，聂彤，许炜璇，等. 石墨烯量子点在生物传感器中的应用研究进展［J］. 化学与生物工程， 2020， 37（10）： 7-10， 26.
	ZHENG M Q， NIE T， XU W X， et al. Application of graphene quantum dots in biosensors［J］. Chem Bioeng， 2020， 37（10）： 7-10， 26.
13	XU X Y， RAY R， GU Y， et al. Electrophoretic analysis and purification of fluorescent single-walled carbon nanotube fragments［J］. J Am Chem Soc， 2015， 126（40）： 12736-12737.
14	王林鹏，马玉洁，周学华，等. 碳点的制备与应用研究进展［J］. 材料工程， 2015， 43（5）： 101-112.
	WANG L P， MA Y J， ZHOU X H， et al. Progress in research on preparation and application of carbon dots［J］. J Mater Eng， 2015， 43（5）： 101-112.
15	DONG Y Q， SHAO J W， CHEN C Q， et al. Blue luminescent graphene quantum dots and graphene oxide prepared by tuning the carbonization degree of citric acid［J］. Carbon， 2012， 50（12）： 4738-4743.
16	MORE M P， LOHAR P H， PATIL A G， et al. Controlled synthesis of blue luminescent graphene quantum dots from carbonized citric acid： assessment of methodology， stability， and fluorescence in an aqueous environment［J］. Mater Chem Phys， 2018， 220（8）： 11-22.
17	KAPPEN J， ARAVIND M K， VARALAKSHMI P， et al. Hydroxyl rich graphene quantum dots for the determination of Hg（Ⅱ） in the presence large concentration of major interferents and in living cells［J］. Microchem J， 2020， 157： 104915.
18	AMJADI M， SHOKRI R， HALLAJ T. A new turn-off fluorescence probe based on graphene quantum dots for detection of Au（Ⅲ） ion［J］. Spectrochim Acta Part A， 2015， 153（14）： 619.
19	SEFIDAN S B， ESKANDARI H， SHAMKHALI A N. Rapid colorimetric flow injection sensing of hypochlorite by functionalized graphene quantum dots［J］. Sens Actuators B， 2018， 275（8）： 339-349.
20	WANG H Q， WU X X， DONG W L， et al. One-step preparation of single-layered graphene quantum dots for the detection of Fe³⁺［J］. Spectrochim Acta Part A， 2020， 226： 117626.
21	WANG Q， LI L， WU T， et al. A graphene quantum dots-Pb²⁺ based fluorescent switch for selective and sensitive determination of D-penicillamine［J］. Spectrochim Acta Part A， 2019， 229： 117924.
22	WENG S， LIANG D， QIU H， et al. A unique turn-off fluorescent strategy for sensing dopamine based on formed polydopamine （pDA） using graphene quantum dots （GQDs） as fluorescent probe［J］. Sens Actuators B， 2015， 221（6）： 7-14.
23	LIU H， LI N， ZHANG H， et al. A simple and convenient fluorescent strategy for the highly sensitive detection of dopamine and ascorbic acid based on graphene quantum dots［J］. Talanta， 2018， 189（5）： 190-195.
24	SAFAVI A， MALEKI N， MORADLOU O， et al. Simultaneous determination of dopamine， ascorbic acid， and uric acid using carbon ionic liquid electrode［J］. Anal Biochem， 2006， 359（2）： 224-229.
25	MAJID M F， FAEZEH A. Design and photophysical insights on graphene quantum dots for use as nanosensor in differentiating methamphetamine and morphine in solution［J］. Spectrochim Acta Part A， 2019， 206（8）： 448-453.
26	KHOUBNASABJAFARI M， SAMADI A， JOUYBAN A. Graphene quantum dot-stabilized gold nanoparticles as a new colorimetric probe for in situ quantification of phenytoin in biological samples［J］. Microchem J， 2020， 159： 105331.
27	ALIZADEH T， SHOKRI M. A new humidity sensor based upon graphene quantum dots prepared via carbonization of citric acid［J］. Sens Actuators B， 2016， 222（8）： 728-734.
28	HEIDARI-MALENI A， GUNDOSHMIAN T M， JAHANBAKHSHI A， et al. Performance improvement and exhaust emissions reduction in diesel engine through the use of graphene quantum dot （GQD） nanoparticles and ethanol-biodiesel blends［J］. Fuel， 2020， 267： 117116.
29	LIN Y Q， SHEN Q， KAWABATA Y， et al. Graphene quantum dots （GQDs）-assembled membranes with intrinsic functionalized nanochannels for high-performance nanofiltration［J］. Chem Eng J， 2020， 420（29）： 127602.
30	文丰，王芸，胡晓熙，等. 石墨烯量子点的制备方法及应用进展［J］. 化工技术与开发， 2018， 47（1）： 25-30， 34.
	WEN F， WANG Y， HU X X， et al. Synthesis and applications of graphene quantum dot［J］. Technol Dev Chem Ind， 2018， 47（1）： 25-30， 34.
31	李碧桐. 柠檬酸热解法制备石墨烯量子点及其光学性能研究［D］. 云南大学， 2015.
	LI B T. Study on fabrication and optical properties of graphene quantum dots by citric acid pyrolysis method［D］. Yunnan University， 2015.
32	陈慧. 石墨烯量子点的制备及其荧光性能的研究［D］. 北京：北京交通大学， 2015.
	CHEN H. Synthesis of graphene quantum dots and the study of their fluorescence property［D］. Beijing： Beijing Jiaotong University， 2015.
33	陈越. 石墨烯量子点的合成、官能化及其荧光性能的研究［D］. 北京：北京交通大学， 2018.
	CHEN Y. Study of synthesis， functionalization and fluorescence performance of graphene quantum dots［D］. Beijing： Beijing Jiaotong University， 2018.
34	ZHU Y， YAN L， XU M， et al. Difference between ammonia and urea on nitrogen doping of graphene quantum dots［J］. Colloids Surf A， 2020， 610： 125703.
35	GU S Y， HSIEHC T， MALLICK B C， et al. Non-enzymatic electrochemical detection of hydrogen peroxide on highly amidized graphene quantum dot electrodes［J］. Appl Surf Sci， 2020， 528： 146936.
36	TAM T V， TRUNG N B， KIM H R， et al. One-pot synthesis of N-doped graphene quantum dots as a fluorescent sensing platform for Fe³⁺ ions detection［J］. Sens Actuators B， 2014， 202（5）： 568-573.
37	LIU X T， NA W D， LIU Q， et al. A novel label-free fluorescent sensor for highly sensitive detection of bleomycin based on nitrogen-doped graphene quantum dots［J］. Anal Chim Acta， 2018， 1028（4）： 45-49.
38	QU Z Y， NA W D， LIU X T， et al. A novel fluorescence biosensor for sensitivity detection of tyrosinase and acid phosphatase based on nitrogen-doped graphene quantum dots［J］. Anal Chim Acta， 2018， 997（10）： 52-59.
39	QU D， ZHENG M， DU P. Highly luminescent S， N co-doped graphene quantum dots with broad visible absorption bands for visible light photocatalysts［J］. Nanoscale， 2013， 5（24）： 12272-12277.
40	FU C C， HSIEH C T， JUANG R S， et al. Electrochemical sensing of mercury ions in electrolyte solutions by nitrogen-doped graphene quantum dot electrodes at ultralow concentrations［J］. J Mol Liq， 2020， 302： 112593.
41	CHENG R M， YU C L， ZHEN Z G， et al. Understanding the selective-sensing mechanism of lysine by fluorescent nanosensors based on graphene quantum dots［J］. Spectrochim Acta Part A， 2020， 242： 118732.
42	LIU Z Y， MO Z L， LIU N J， et al. One-pot synthesis of highly fluorescent boron and nitrogen co-doped graphene quantum dots for the highly sensitive and selective detection of mercury ions in aqueous media［J］. J Photochem Photobiol A， 2020， 389： 112255.
43	GU S Y， HSIEH C T， MALLICK B C， et al. Infrared-assisted synthesis of highly amidized graphene quantum dots as metal-free electrochemical catalysts［J］. Electrochim Acta， 2020， 360： 137009.
44	KHODADADEI F， SAFARIAN S， GHANBARI N. Methotrexate-loaded nitrogen-doped graphene quantum dots nanocarriers as an efficient anticancer drug delivery system［J］. Polym Mater Sci Eng， 2017， 79（5）： 280-285.
45	POURHASHEM S， GHASEMY E， RASHIDI A， et al. Corrosion protection properties of novel epoxy nanocomposite coatings containing silane functionalized graphene quantum dots［J］. J Alloys Compd， 2018， 731（10）： 1112-1118.
46	ZHU Q Q， MAO H C， LI J J， et al. A glycine-functionalized graphene quantum dots synthesized by a facile post-modification strategy for a sensitive and selective fluorescence sensor of mercury ions［J］. Spectrochim Acta Part A， 2020， 247： 119090.
47	SHENG L Y， HUANGFU B H， XU Q H， et al. A highly selective and sensitive fluorescent probe for detecting Cr（VI） and cell imaging based on nitrogen-doped graphene quantum dots［J］. J Alloys Compd， 2020， 820： 153191.
48	CHU H X， HU J， LI Z J， et al. Electrochemical aptasensor for detection of acetamiprid in vegetables with graphene aerogel-glutamic acid functionalized graphene quantum dot/gold nanostars as redox probe with catalyst［J］. Sens Actuators B， 2019， 298： 126866.
49	ZHOU X Y， LI Z Y， LI Z J. Fabrication of valine-functionalized graphene quantum dots and its use as a novel optical probe for sensitive and selective detection of Hg²⁺［J］. Spectrochim Acta Part A， 2017， 171（8）： 415-424.
50	KASHANI H M， MADRAKIAN T， AFKHAMI A， et al. Bottom-up and green-synthesis route of amino functionalized graphene quantum dot as a novel biocompatible and label-free fluorescence probe for in vitro cellular imaging of human ACHN cell lines［J］. Polym Mater Sci Eng， 2019， 251： 114452.
51	WU C P， XIE Q L， HONG Z， et al. Thin-film nanocomposite nanofiltration membrane with enhanced desalination and antifouling performance via incorporating L-aspartic acid functionalized graphene quantum dots［J］. Desalination， 2021， 498： 114811.
52	PANG Y Q， GAO H， LAI L H， et al. Facile synthesis of the nitrogen-doped graphene quantum dots at low temperature for cellular labeling［J］. Mater Res Bull， 2018， 104（3）： 83-86.
53	KAEWPROM C， AREEROB Y， OH W C， et al. Simultaneous determination of Hg（Ⅱ） and Cu（Ⅱ） in water samples using fluorescence quenching sensor of N-doped and N，K co-doped graphene quantum dots［J］. Arab J Chem， 2020， 13（2）： 3714-3723.
54	ZHOU C Q， HE X X， YA D M， et al. One step hydrothermal synthesis of nitrogen-doped graphitic quantum dots as a fluorescent sensing strategy for highly sensitive detection of metacycline in mice plasma［J］. Sens Actuators B， 2017， 249（4）： 256-264.
55	WANGX， LI R Y， LI Z J， et al. Synthesis of dodecylamine-functionalized graphene quantum dots and their application as stabilizers in an emulsion polymerization of styrene［J］. J Colloid Interface Sci， 2017， 505（6）： 847-857.
56	LIU X T， NA W D， LIU H， et al. Fluorescence turn-off-on probe based on polypyrrole/graphene quantum composites for selective and sensitive detection of paracetamol and ascorbic acid［J］. Biosens Bioelectron， 2017， 98（6）： 222-226.
57	SENEL B， DEMIR N， BÜYÜKKÖROĞLU G， et al. Graphene quantum dots： synthesis， characterization， cell viability， genotoxicity for biomedical applications［J］. Saudi Pharm J， 2019， 27（6）： 846-858.
58	MAJID M F， FATEMEH G， NAZANIN M. Boric acid modified S and N co-doped graphene quantum dots as simple and inexpensive turn-on fluorescent nanosensor for quantification of glucose［J］. Spectrochim Acta Part A， 2021， 245： 118892.
59	FAN D W， BAO C Z， KHAN M S， et al. A novel label-free photoelectrochemical sensor based on N，S-GQDs and CdS co-sensitized hierarchical Zn₂SnO₄ cube for detection of cardiac troponin I［J］. Biosens Bioelectron， 2018， 106（1）： 14-20.
60	HOSSEIN S H， OMID A， MOHAMMAD H， et al. S，N co-doped graphene quantum dots-induced ascorbic acid fluorescent sensor： design， characterization and performance［J］. Food Chem， 2019， 295（5）： 530-536.
61	QU Z Y， NA W D， NIE Y X， et al. A novel fluorimetric sensing strategy for highly sensitive detection of phytic acid and hydrogen peroxide［J］. Anal Chim Acta， 2018， 1039（7）： 74-81.
62	LIU Z E， XIAO J C， WU X W， et al. Switch-on fluorescent strategy based on N and S co-doped graphene quantum dots （N-S/GQDs） for monitoring pyrophosphate ions in synovial fluid of arthritis patients［J］. Sens Actuators A， 2016， 229（1）： 217-224.
63	TOLOZA C A T， KHAN S， SILVA R L D， et al. Different approaches for sensing captopril based on functionalized graphene quantum dots as photoluminescent probe［J］. J Lumin， 2016， 179（6）： 83-92.
64	DENG J J， LU D K， ZHANG X L， et al. Highly sensitive GQDs-MnO₂ based assay with turn-on fluorescence for monitoring cerebrospinal acetylcholinesterase fluctuation： a biomarker for organophosphorus pesticides poisoning and management［J］. Environ Pollut， 2017， 224（2）： 436-444.
65	XIA C， HAI X， CHEN X W， et al. Simultaneously fabrication of free and solidified N，S-doped graphene quantum dots via a facile solvent-free synthesis route for fluorescent detection［J］. Talanta， 2017， 168（3）： 269-278.
66	MONDAL M K， MUKHERJEE S， JOARDAR N， et al. Synthesis of smart graphene quantum dots： a benign biomaterial for prominent intracellular imaging and improvement of drug efficacy［J］. Appl Surf Sci， 2019， 495： 143562.
67	CHEN C X， ZHAO D， HU T， et al. Highly fluorescent nitrogen and sulfur co-doped graphene quantum dots for an inner filter effect-based cyanide sensor［J］. Sens Actuators B， 2017， 241（11）： 779-788.
68	CHAYANEE K， PHITCHAN S， NUNTICHA L， et al. Resonance light scattering sensor of the metal complex nanoparticles using diethyl dithiocarbamate doped graphene quantum dots for highly Pb（Ⅱ）-sensitive detection in water sample［J］. Spectrochim Acta Part A， 2019， 207（9）： 79-87.
69	QU C J， ZHANG D B， YANG R， et al. Nitrogen and sulfur co-doped graphene quantum dots for the highly sensitive and selective detection of mercury ion in living cells［J］. Spectrochim Acta Part A， 2019， 206（7）： 588-596.
70	WANG W J， XU S F， LI N， et al. Sulfur and phosphorus co-doped graphene quantum dots for fluorescent monitoring of nitrite in pickles［J］. Spectrochim Acta Part A， 2019， 221： 117211.
71	XU L N， YANG X H， DING H Y， et al. Synthesis of green fluorescent carbon materials using byproducts of the sulfite-pulping procedure residue for live cell imaging and Ag⁺ ion determination［J］. Polym Mater Sci Eng， 2019， 102（4）： 917-922.
72	ROUSHANI M， GHANBARZADEH M， SHAHDOST-FARD F， et al. AgNPs/QDs@GQDs nanocomposites developed as an ultrasensitive impedimetric aptasensor for ractopamine detection［J］. Polym Mater Sci Eng， 2020， 108： 110507.
73	SEKAR K， RAJI G， TONG L Y， et al. Boosting the electrochemical performance of MoS₂ nanospheres-N-doped-GQDs-rGO three-dimensional nanostructure for energy storage and conversion applications［J］. Appl Surf Sci， 2020， 504： 144441.

前驱体 Precursor	检出限 Limit of detection， LOD	线性范围 Linear range	检测物质 Analytes
柠檬酸（Citric Acid， CA）^［17］	9.87 nmol/L	0~20 μmol/L	Hg²⁺
CA、氨水（Ammonia）^［36-37］	0.34 nmol/L	0.34~1300 nmol/L	博莱霉素（Bleomycin， BLM）
	0.15 U/mL	0.43~3.85 U/mL	酪氨酸酶（Tyrosinase， TYR）
	0.014 mU/mL	0.04~0.07 mU/mL	酸性磷酸酶（Acid Phosphatase， ACP）
CA、甘氨酸（Glycine， Gly）^［46］	8.3 nmol/L	0~3 μmol/L	Hg²⁺
CA、谷氨酸（Glutamic Acid， Glu）^［47-48］	91 nmol/L	0.1~100 μmol/L	Cr⁵⁺
CA、谷氨酸（Glutamic Acid， Glu）^［47-48］	0.37 fmol/L	1.0~1×10⁵ fmol/L	啶虫脒（Acetamiprid）
CA、尿素（Urea）^{［35，40-41］}	0.05 μmol/L	0.05~0.25 μmol/L	Hg²⁺
	0.5 mmol/L	0.5~40 mmol/L	H₂O₂
	9.28×10^-7 mol/L	1.49×10^-6~ 2.02×10^-5 mol/L	赖氨酸（Lysine）
CA、尿素（Urea）、硼酸（Boric Acid）^［42］	4.3 nmol/L	0~4 μmol/L	Hg²⁺
CA、硝酸（Nitric Acid）、硝酸钾（Potassium Nitrate）^［53］	13.19 μmol/L	100~500 μmol/L	Cu²⁺
CA、硝酸（Nitric Acid）、硝酸钾（Potassium Nitrate）^［53］	0.42 μmol/L	20~100 μmol/L	Hg²⁺
CA、缬氨酸（Valine， Val）^［49］	0.4 nmol/L	0.8~1000 nmol/L	Hg²⁺
CA、半胱氨酸（Cysteine， Cys）^{［65，67］}	3.3 nmol/L	0.01~3 μmol/L	Fe³⁺
CA、半胱氨酸（Cysteine， Cys）^{［65，67］}	0.52 μmol/L	10~400 μmol/L	CN^-
CA、二乙胺基二硫代甲酸钠（Sodium Diethyldithiocarbamatre）^［68］	0.8 μg/L	1~10 μg/L	Pb²⁺
CA、青霉胺（Penicillamine）^［69］	0.69 nmol/L	0.9~30 nmol/L	Hg²⁺
CA、亚硫酸制纸浆的残留物（Sulfite?pulping Procedure Residue）^［71］	4.7 μmol/L	0.005~500 μmol/L	Ag⁺
CA、植酸钠（Phytic Acid Dodecasodium from Rice）、硫酸钠（Sodium Sulphate）^［70］	0.3 μmol/L	0.7~9 μmol/L	NO₂^-
CA、硫脲（Thiourea）^［58-60］	5.5 μmol/L	5.5~66 mmol/L	葡萄糖（Glucose）
	1.2 μmol/L	10~500 μmol/L	抗坏血酸（Ascorbic Acid）
	0.3 pg/ml	0.001~50 ng/mL	心肌肌钙蛋白I （Cardiac Troponin I）
CA、聚吡咯（Polypyrrole）^［56］	0.022 μg/L	0.067~233 μg/L	对乙酰氨基酚（Paracetamol）
CA、聚吡咯（Polypyrrole）^［56］	1.05 μg/L	3.33~997.5 μg/L	抗坏血酸（Ascorbic Acid）
CA、三聚氰胺（Melamine）^［54］	20 nmol/L	0.1~120 μmol/L	美他环素（Methacycline）
CA、谷胱甘肽（Glutathione， GSH）^［62-64］	0.00037 U/mL	0.001~2 U/mL	乙酰胆碱酯酶（Acetyl Cholinesterase）
	0.81 μmol/L	1~1000 μmol/L	焦磷酸根（Pyrophosphate）
	4.2 μmol/L	14~170 μmol/L	卡普利托（Caporetto）

前驱体 Precursor	检出限 Limit of detection， LOD	线性范围 Linear range	检测物质 Analytes
柠檬酸（Citric Acid， CA）^［17］	9.87 nmol/L	0~20 μmol/L	Hg²⁺
CA、氨水（Ammonia）^［36-37］	0.34 nmol/L	0.34~1300 nmol/L	博莱霉素（Bleomycin， BLM）
	0.15 U/mL	0.43~3.85 U/mL	酪氨酸酶（Tyrosinase， TYR）
	0.014 mU/mL	0.04~0.07 mU/mL	酸性磷酸酶（Acid Phosphatase， ACP）
CA、甘氨酸（Glycine， Gly）^［46］	8.3 nmol/L	0~3 μmol/L	Hg²⁺
CA、谷氨酸（Glutamic Acid， Glu）^［47-48］	91 nmol/L	0.1~100 μmol/L	Cr⁵⁺
CA、谷氨酸（Glutamic Acid， Glu）^［47-48］	0.37 fmol/L	1.0~1×10⁵ fmol/L	啶虫脒（Acetamiprid）
CA、尿素（Urea）^{［35，40-41］}	0.05 μmol/L	0.05~0.25 μmol/L	Hg²⁺
	0.5 mmol/L	0.5~40 mmol/L	H₂O₂
	9.28×10^-7 mol/L	1.49×10^-6~ 2.02×10^-5 mol/L	赖氨酸（Lysine）
CA、尿素（Urea）、硼酸（Boric Acid）^［42］	4.3 nmol/L	0~4 μmol/L	Hg²⁺
CA、硝酸（Nitric Acid）、硝酸钾（Potassium Nitrate）^［53］	13.19 μmol/L	100~500 μmol/L	Cu²⁺
CA、硝酸（Nitric Acid）、硝酸钾（Potassium Nitrate）^［53］	0.42 μmol/L	20~100 μmol/L	Hg²⁺
CA、缬氨酸（Valine， Val）^［49］	0.4 nmol/L	0.8~1000 nmol/L	Hg²⁺
CA、半胱氨酸（Cysteine， Cys）^{［65，67］}	3.3 nmol/L	0.01~3 μmol/L	Fe³⁺
CA、半胱氨酸（Cysteine， Cys）^{［65，67］}	0.52 μmol/L	10~400 μmol/L	CN^-
CA、二乙胺基二硫代甲酸钠（Sodium Diethyldithiocarbamatre）^［68］	0.8 μg/L	1~10 μg/L	Pb²⁺
CA、青霉胺（Penicillamine）^［69］	0.69 nmol/L	0.9~30 nmol/L	Hg²⁺
CA、亚硫酸制纸浆的残留物（Sulfite?pulping Procedure Residue）^［71］	4.7 μmol/L	0.005~500 μmol/L	Ag⁺
CA、植酸钠（Phytic Acid Dodecasodium from Rice）、硫酸钠（Sodium Sulphate）^［70］	0.3 μmol/L	0.7~9 μmol/L	NO₂^-
CA、硫脲（Thiourea）^［58-60］	5.5 μmol/L	5.5~66 mmol/L	葡萄糖（Glucose）
	1.2 μmol/L	10~500 μmol/L	抗坏血酸（Ascorbic Acid）
	0.3 pg/ml	0.001~50 ng/mL	心肌肌钙蛋白I （Cardiac Troponin I）
CA、聚吡咯（Polypyrrole）^［56］	0.022 μg/L	0.067~233 μg/L	对乙酰氨基酚（Paracetamol）
CA、聚吡咯（Polypyrrole）^［56］	1.05 μg/L	3.33~997.5 μg/L	抗坏血酸（Ascorbic Acid）
CA、三聚氰胺（Melamine）^［54］	20 nmol/L	0.1~120 μmol/L	美他环素（Methacycline）
CA、谷胱甘肽（Glutathione， GSH）^［62-64］	0.00037 U/mL	0.001~2 U/mL	乙酰胆碱酯酶（Acetyl Cholinesterase）
	0.81 μmol/L	1~1000 μmol/L	焦磷酸根（Pyrophosphate）
	4.2 μmol/L	14~170 μmol/L	卡普利托（Caporetto）

[1]	杨振华, 孙宣森, 张月霞, 曹宇娟, 张琪琦, 郭峤志, 范小鹏, 李忠平, 董川. 氮硫共掺杂碳点的制备及其对牛奶中土霉素的检测[J]. 应用化学, 2022, 39(9): 1382-1390.
[2]	王文栋, 李在均. 钌-石墨烯量子点人工酶合成及用于胡萝卜中辛硫磷的光度检测[J]. 应用化学, 2022, 39(8): 1285-1293.
[3]	徐丽萍, 刘清士, 董芷辰, 郭兴家, 董微. 基于氮掺杂碳点的荧光增强简便、快速而准确地检测环丙沙星[J]. 应用化学, 2020, 37(7): 830-838.
[4]	张天永, 任忠静, 李彬, 姜爽, 史继星, 石志强, 吕东军. C.I.颜料红177中间体的制备工艺改进[J]. 应用化学, 2020, 37(4): 433-439.
[5]	弓辉, 康玉, 张荣, 任国栋, 侯笑雨, 张敏, 李丽红, 刘文, 王浩江, 刁海鹏. 氮掺杂碳点的制备及其对阿莫西林高灵敏检测[J]. 应用化学, 2020, 37(2): 227-234.
[6]	张鑫宇, 曲江英, 汤占磊, 李杰兰, 高峰. 原位氮掺杂碳包覆Co_xP复合物的制备及其锂电性能[J]. 应用化学, 2020, 37(10): 1172-1180.
[7]	黄继梅, 孟瑞晋, 杨金虎. 硫掺杂二氧化钛/碳化钛复合材料的制备及储锂性能[J]. 应用化学, 2018, 35(8): 925-931.
[8]	黄继梅, 孟瑞晋, 杨金虎. 硫掺杂二氧化钛/碳化钛复合材料的制备及储锂性能[J]. 应用化学, 2018, 35(8): 0-0.
[9]	刘小芳,王胜男,许健,李冉. 简易法制备高量子产率荧光材料及其应用[J]. 应用化学, 2018, 35(6): 674-678.
[10]	冷爽, 王韬, 杨敏, 赵彦芝, 陆伟, 王若明, 孙国英. 基于聚多巴胺的氮掺杂碳材料的制备及其电化学性能[J]. 应用化学, 2018, 35(4): 477-483.
[11]	苏香香,杨蓉,李兰,李润秋,王黎晴,雷颖. 氮掺杂石墨烯的制备及其在化学储能中的研究进展[J]. 应用化学, 2018, 35(2): 137-146.
[12]	任振波, 应宗荣, 刘信东, 万慧. 蒙脱土基氮掺杂多孔碳@聚苯胺复合材料的制备及电化学性能[J]. 应用化学, 2016, 33(12): 1448-1454.
[13]	马诗瑶, 杜慧, 耿闯, 王扬, 庞琳瀚, 赵娜, 刘筱, 郭永泰, 曲江英. 蟹壳基氮/氧共掺杂多孔炭的原位制备及其超级电容器性能[J]. 应用化学, 2016, 33(11): 1316-1321.
[14]	李燕, 王国旺, 王宁. 改性层状双氢氧化物对铜离子(Ⅱ)和双酚A的协同吸附[J]. 应用化学, 2015, 32(7): 816-824.
[15]	高艳芳, 王海水. 柠檬酸钠与碳酸钙晶型和形貌的控制[J]. 应用化学, 2015, 32(7): 831-836.