均四甲苯选择性氧化制备均苯四甲酸二酐的研究进展

doi:10.19894/j.issn.1000-0518.250143

摘要/Abstract

摘要：

均四甲苯气相氧化法是当前生产均苯四甲酸二酐（PMDA）的主流生产工艺。本文系统总结了均四甲苯选择性氧化制备PMDA所用催化剂的研究进展。首先，从催化剂的结构与性能强化策略出发，全面总结了通过调控掺杂元素、优化合成方法等手段提升PMDA收率的研究成果。其次，分析了反应机理、催化剂体相组成和载体类型等对催化性能的影响。与此同时，从反应条件角度（如均四甲苯进料负荷、反应温度及空速等）讨论了各参数对催化效率的调控作用，为高效催化剂的开发及工艺优化提供了理论支持与实践参考，对于推动PMDA相关行业的发展具有重要的意义。

关键词: 均四甲苯, 均苯四甲酸二酐, 选择性氧化, V-Ti催化剂

Abstract:

Vapor phase oxidation of mesitylene is the main production process of pyromellitic dianhydride （PMDA）. The research progress of catalysts for the selective oxidation of mesitylene to PMDA was systematically reported. Firstly， starting from the structure and performance enhancement strategy of the catalyst， the research results of improving the yield of PMDA by regulating doping elements and optimizing synthesis methods were comprehensively summarized. Secondly， the effects of reaction mechanism， catalyst phase composition and carrier type on catalytic performance were analyzed. At the same time， the regulation of various parameters on the catalytic efficiency was discussed from the perspective of reaction conditions （such as the feed load of durene， reaction temperature and space velocity， etc.）， which provided theoretical support and practical reference for the development of efficient catalysts and process optimization. It is of great significance to promote the development of PMDA related industries.

Key words: Tetramethyl benzene, Pyromellitic dianhydride, Selective oxidation, Vanadium-titanium catalysts

中图分类号:

O625

张国辉, 贺滨, 章伟, 王秀, 张昊天, 罗琛, 闫瑞一, 周明东, 刘瑞霞. 均四甲苯选择性氧化制备均苯四甲酸二酐的研究进展[J]. 应用化学, 2026, 43(2): 167-181.

Guo-Hui ZHANG, Bin HE, Wei ZHANG, Xiu WANG, Hao-Tian ZHANG, Chen LUO, Rui-Yi YAN, Ming-Dong ZHOU, Rui-Xia LIU. Research Progress in Selective Oxidation of Durene to Pyromellitic Acid Dianhydride[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2026, 43(2): 167-181.

图/表 11

图1 （A）不同m（V）/m（Ti）催化剂的XRD谱图及（B） m（V）/m（Ti）为0.05和0.23催化剂的拉曼谱图［16］

Fig.1 （A） XRD patterns of catalysts with different m（V）/m（Ti） and （B） Raman spectra of catalysts with m（V）/m（Ti） equal to 0.05 and 0.23［16］

图2 溶胶-凝胶法制备钒钛基催化剂的简化图［7］

Fig.2 A simplified diagram of vanadium-titanium-based catalyst preparation by the sol-gel method［7］

图3 邻二甲苯选择性氧化制PA的基本反应路径

Fig.3 Basic reaction path of selective oxidation of o-xylene to PA

图4 均四甲苯选择性氧化制PMDA可能的反应路径［40］

Fig.4 Possible reaction path of selective oxidation of durene to PMDA［40］

图5 均四甲苯在钒钛催化剂上的反应途径和步骤［40］

Fig.5 Reaction pathways and steps of durene on vanadium titanium catalyst［40］

表1 各物质反应焓变与温度关系式［40］

Table 1 Relationship between reaction enthalpy and temperature of each substance［40］

Material	$? r H m θ$ （T）=ΔH₁+a₁T+b₁T²+c₁T³+d₁T⁴（kJ/mol）
Material	$?$ H₁	a₁	b₁	c₁	d₁
PMDA	-2 200.08	-0.16	8.354×10^-5	-1.84×10^-8	-7.81×10^-10
CO₂	-5 568.89	-1.141×10^-2	-1.1629×10^-4	7.51×10^-8	-1.67×10^-11
PA	-2 471.11	0.03	3.474×10^-5	-6.144×10^-8	2.465×10^-11
CO	-2 719.96	0.257	-3.31×10^-4	1.134×10^-7	-1.029×10^-8
TMA	-2 296.42	-0.14	4.053×10^-5	-1.53×10^-8	-5.15×10^-12
MA	-3 149.11	-0.0334	5.673×10^-5	-7.378×10^-8	2.775×10^-11
4，6-DMIPA	-1 150.51	-0.133	1.447×10^-5	-4.611×10^-9	-1.66×10^-12

表1 各物质反应焓变与温度关系式［40］

Table 1 Relationship between reaction enthalpy and temperature of each substance［40］

Material	$? r H m θ$ （T）=ΔH₁+a₁T+b₁T²+c₁T³+d₁T⁴（kJ/mol）
Material	$?$ H₁	a₁	b₁	c₁	d₁
PMDA	-2 200.08	-0.16	8.354×10^-5	-1.84×10^-8	-7.81×10^-10
CO₂	-5 568.89	-1.141×10^-2	-1.1629×10^-4	7.51×10^-8	-1.67×10^-11
PA	-2 471.11	0.03	3.474×10^-5	-6.144×10^-8	2.465×10^-11
CO	-2 719.96	0.257	-3.31×10^-4	1.134×10^-7	-1.029×10^-8
TMA	-2 296.42	-0.14	4.053×10^-5	-1.53×10^-8	-5.15×10^-12
MA	-3 149.11	-0.0334	5.673×10^-5	-7.378×10^-8	2.775×10^-11
4，6-DMIPA	-1 150.51	-0.133	1.447×10^-5	-4.611×10^-9	-1.66×10^-12

表2 各物质吉布斯自由能变与温度关系式［40］

Table 2 The relationship between Gibbs free energy change and temperature of each substance［40］

Material	$? r G m θ$ （T）=ΔH₂+a₂T+b₂T $l n (T)$ +c₂T²+d₂T³+e₂T⁴（kJ/mol）
Material	$?$ H₂	a₂	b₂	c₂	d₂	e₂
PMDA	-2 200.08	-0.427	0.164	-8.355×10^-5	9.372×10^-9	2.605×10^-10
CO₂	-5 568.89	-0.089 5	1.141×10^-2	1.162 9×10^-4	-3.76×10^-8	5.58×10^-12
PA	-2 471.11	-0.272	-0.031 2	-3.474×10^-5	3.072×10^-8	-8.21×10^-12
CO	-2 719.96	-0.242	-0.257	3.31×10^-4	-5.673×10^-8	3.432×10^-9
TMA	-2 296.42	-0.749	0.135	-4.053×10^-5	7.67×10^-9	1.72×10^-12
MA	-3 149.11	-0.025	0.033 4	-5.673×10^-5	3.689×10^-8	-9.25×10^-12
4，6-DMIPA	-1 014.85	-0.531	0.032 3	1.872 9×10^-4	-2.257×10^-8	-0.3×10^-13

表2 各物质吉布斯自由能变与温度关系式［40］

Table 2 The relationship between Gibbs free energy change and temperature of each substance［40］

Material	$? r G m θ$ （T）=ΔH₂+a₂T+b₂T $l n (T)$ +c₂T²+d₂T³+e₂T⁴（kJ/mol）
Material	$?$ H₂	a₂	b₂	c₂	d₂	e₂
PMDA	-2 200.08	-0.427	0.164	-8.355×10^-5	9.372×10^-9	2.605×10^-10
CO₂	-5 568.89	-0.089 5	1.141×10^-2	1.162 9×10^-4	-3.76×10^-8	5.58×10^-12
PA	-2 471.11	-0.272	-0.031 2	-3.474×10^-5	3.072×10^-8	-8.21×10^-12
CO	-2 719.96	-0.242	-0.257	3.31×10^-4	-5.673×10^-8	3.432×10^-9
TMA	-2 296.42	-0.749	0.135	-4.053×10^-5	7.67×10^-9	1.72×10^-12
MA	-3 149.11	-0.025	0.033 4	-5.673×10^-5	3.689×10^-8	-9.25×10^-12
4，6-DMIPA	-1 014.85	-0.531	0.032 3	1.872 9×10^-4	-2.257×10^-8	-0.3×10^-13

表3 均四甲苯氧化反应主要物质转化率或收率数据［43］

Table 3 Conversion or yield of main substances during durene oxidation［43］

Temperature/℃	Overall conversion/%	Yield（PMDA）/%	Yield（CO₂）/%	Yield（other）/%
410	97.04	48.30	18.59	30.15
420	98.11	49.47	20.23	28.41
435	99.04	54.55	24.50	20.09
445	99.17	58.30	28.49	13.27

图6 （A）均四甲苯氧化制PMDA简化反应网络1［43］；（B）均四甲苯氧化制PMDA简化反应网络2［49］

Fig.6 （A） Reaction network 1 of durene to PMDA by oxidation［43］；（B） Reaction network 2 of durene to PMDA by oxidation［49］

表4 旧反应网络的反应动力学参数［40］

Table 4 Reaction kinetic parameters of the old reaction network［40］

T≤673 K	673 K≤T≤718 K	T≥718 K
k₁=exp（-12 009.16/T+12.93）	k₁=exp（-11 380.93/T+11.95）	k₁=exp（-3 513.60/T+0.81）
k₂=exp（-10 390.91/T+8.81）	k₂=exp（-10 412.77/T+8.80）	k₂=exp（-5 591.02/T+2.22）
k₃=exp（-4 611.90/T+2.00）	k₃=exp（-2 437.22/T-1.11）	k₃=exp（-12 616.25/T+13.24）
k₄=exp（-13 573.3/T+13.36）	k₄=exp（-14 001.32/T+13.55）	k₄=exp（-13 324.01/T+12.25）
k₅=exp（-22 534.7/T+11.16）	k₅=exp（-13 522.9/T+11.15）	k₅=exp（-15 462.02/T+12.86）

表5 新反应网络的反应动力学参数［40］

Table 5 Reaction kinetic parameters of the new reaction network［40］

T≤673 K	673 K≤T≤718 K	T≥718 K
k₁=exp（-8 745.97/T+7.84）	k₁=exp（-11 927.81/T+12.68）	k₁=exp（-11 340.92/T+11.33）
k₂=exp（-8 972.36/T+6.73）	k₂=exp（-10 485.31/T+9.06）	k₂=exp（-9 568.20/T+7.87）
k₃=exp（-7 474.8/T+6.35）	k₃=exp（-5 268.545/T+2.96）	k₃=exp（-5 368.29/T+3.42）
k₄=exp（-2 763.76/T-3.08）	k₄=exp（-25 002.71/T+14.10）	k₄=exp（-24 055.81/T+14.10）
k₅=exp（-15 038.1/T+13.46）	k₅=exp（-2 389.95/T-3.49）	k₅=exp（-12 217.32/T+10.41）
k₆=exp（-4 980.63/T-0.65）	k₆=exp（-14 958.48/T+15.04）	k₆=exp（-9 357.71/T+6.91）

参考文献 50

[1]	赵帆，张刚，秦少雄，等. 均苯四甲酸二酐的性质及应用［J］. 精细石油化工， 1998（4）： 53-55.
	ZHAO F， ZHANG G， QIN S X， et al. Properties and applications of pyromellitic acid dianhydride［J］. Adv Fine Petrochem， 1998（4）： 53-55.
[2]	姚宁，李俊华，苗伟涛. 均苯四甲酸二酐催化剂制备的研究进展［J］. 河南化工， 2020， 37（2）： 9-12.
	YAO N， LI J H， MIAO W T. Research progress in preparation of pyromellitic acid dianhydride catalyst［J］. Henan Chem Ind， 2020， 37（2）： 9-12.
[3]	GOUZMAN I， GROSSMAN E， VERKER R， et al. Advances in polyimide-based materials for space applications［J］. Adv Mater， 2019， 31（18）： 1807738.
[4]	任小龙，董占林，张俊丽，等. 国外聚酰亚胺薄膜产品及应用进展［J］. 绝缘材料， 2013， 46（3）： 28-32.
	REN X L， DONG Z L， ZHANG J L， et al. Foreign polyimide film products and application progress［J］. Insul Mater， 2013， 46（3）： 28-32.
[5]	陈韶辉，刘经伟，李泽壮，等. 均苯四甲酸二酐的合成工艺研究进展［J］. 石油化工， 2020， 49（4）： 398-402.
	CHEN S H， LIU J W， LI Z Z， et al. Progress in the synthesis of pyromellitic acid dianhydride［J］. Petrochem， 2020， 49（4）： 398-402.
[6]	曹龙海，王晶，何文秀，等. 均四甲苯在钒钛催化剂上气相氧化反应的途径和步骤［J］. 化学与粘合， 2001（6）： 254-255.
	CAO L H， WANG J， HE W X， et al. Pathways and steps of gas-phase oxidation of durene over vanadium-titanium catalysts［J］. Chem Bonding， 2001（6）： 254-255.
[7]	LONG S， XU L， LIU G. Preparation and modification of heterogeneous vanadium-titanium-based catalysts［J］. Russ J Gen Chem， 2016， 91（3）： 464-487.
[8]	丁志平，杨晓东，朱智清. 精均苯四甲酸二酐的研制［J］. 涂料工业， 2006（11）： 38-41.
	DING Z P， YANG X D， ZHU Z Q. Development of refined pyromellitic acid dianhydride［J］. Coat Ind， 2006（11）： 38-41.
[9]	鲁爽，李仁娜，翁小乐. 钒基催化剂协同控制氮氧化物和含氯有机物研究进展与展望［J］. 科学通报， 2025， 70（14）： 2070-2084.
	LU S， LI R N， WENG X L. Research progress and prospect of vanadium-based catalysts for synergistic control of nitrogen oxides and chlorinated organic compounds［J］. Sci Bull， 2025， 70（14）： 2070-2084.
[10]	张利杰，曾贤君，李贺，等. 均四甲苯气相氧化催化剂研究进展［J］. 工业催化， 2022， 30（11）： 13-18.
	ZHANG L J， ZENG X J， LI H， et al. Advances in catalysts for gas-phase oxidation of durene［J］. Ind Catal， 2022， 30（11）： 13-18.
[11]	方敏，顾龙勤，王昂，等. 焙烧温度对均四甲苯气相氧化制均苯四甲酸二酐钒钛氧化物催化剂的影响［J］. 工业催化， 2024， 32（7）： 49-53.
	FANG M， GU L Q， WANG A， et al. Effect of calcination temperature on vanadium-titanium oxide catalysts for vapor-phase oxidation of mesitylene to pyromellitic dianhydride［J］. Ind Catal， 2024， 32（7）： 49-53.
[12]	DIAS C R， PORTELA M F， GALANFERERES M， et al. Selective oxidation of o-xylene to phthalic anhydride on V₂O₅ supported on TiO₂-coated SiO₂［J］. Catal Lett， 1997， 43（1/2）： 117-121.
[13]	KUTEPOV B I， BAL′ZHINIMAEV B S. Reasons for the deactivation of vanadia-titania catalysts for partial durene oxidation during prolonged performance［J］. Kinet Catal， 2001， 42（3）： 291-300.
[14]	邓国才，穆瑞才，马洪涛，等. Nd-Ti-V催化剂的制备及在均酐制备上的应用［J］. 中国稀土学报， 1998（3）： 89-92.
	DENG G C， MU R C， MA H T， et al. Preparation of Nd-Ti-V catalyst and its application in the preparation of homo-anhydride［J］. J Chin Soc Rare Earths， 1998（3）： 89-92.
[15]	MANUPUTTY M Y， LINDBERG C S， DREYER J A H， et al. Understanding the anatase-rutile stability in flame-made TiO₂［J］. Combust Flame， 2021， 226： 347-361.
[16]	方敏，徐俊峰，曾炜，等. 均四甲苯气相氧化制均苯四甲酸二酐钒钛氧化物催化剂［J］. 石油化工， 2020， 49（5）： 422-425.
	FANG M， XU J F， ZENG W， et al. Vanadium titanium oxide catalyst for vapor phase oxidation of durene to pyromellitic acid dianhydride［J］. Petrochem Ind， 2020， 49（5）： 422-425.
[17]	颜志鹏，崇明本，程党国，等. 纯与掺杂CeO₂的氧化还原性质及其催化领域的应用［J］. 化学进展， 2008（Z2）： 1037-1043.
	YAN Z P， CHONG M B， CHENG D G， et al. Redox properties of pure and doped CeO₂ and their applications in catalysis［J］. Chem Prog， 2008（Z2）： 1037-1043.
[18]	余鸿敏，卢晗锋，陈银飞. Pt掺杂对Cu-Mn-Ce复合氧化物催化燃烧性能的影响［J］. 化工学报， 2011， 62（4）： 947-952.
	YU H M， LU H F， CHEN Y F. Effect of Pt doping on the catalytic combustion performance of Cu-Mn-Ce mixed oxides［J］. Chem J， 2011， 62（4）： 947-952.
[19]	甘洪宇，冯燕，杨德鸿，等. 杂原子掺杂生物质碳催化丙烷直接脱氢制丙烯［J］. 无机材料学报， 2022， 37（10）： 1058-1065.
	GAN H Y， FENG Y， YANG D H， et al. Heteroatom-doped biomass carbon catalyzed direct dehydrogenation of propane to propylene［J］. Inorg Mater， 2022， 37（10）： 1058-1065.
[20]	管银涛. 掺杂功能高分子材料的铁基催化剂在常温常压合成氨领域的开发与应用［D］. 济南：山东师范大学， 2024.
	GUAN Y T. Development and application of iron-based catalysts doped with functional polymer materials in the field of ammonia synthesis at room temperature and pressure［D］. Jinan： Shandong Normal University， 2024.
[21]	董华青，潘西，谢琴，等. CO在金属掺杂TiO₂纳米管阵列中的吸附及氧化［J］. 物理化学学报， 2012， 28（1）： 44-50.
	DONG H Q， PAN X， XIE Q， et al. CO adsorption and oxidation in metal-doped TiO₂ nanotube arrays［J］. Acta Phys Chim Sin， 2012， 28（1）： 44-50.
[22]	仓理，杨晓东. 气相氧化法生产均苯四甲酸二酐催化剂进展［J］. 化工进展， 2008（12）： 1878-1881.
	CANG L， YANG X D. Catalyst progress in the production of pyromellitic acid dianhydride by gas phase oxidation［J］. Chem Prog， 2008（12）： 1878-1881.
[23]	KE D， WANG M， RUAN J， et al. Efficient， continuous oxidation of durene to pyromellitic dianhydride mediated by a V-Ti-P ternary catalyst： the remarkable doping effect［J］. Chin J Chem Eng， 2023， 55： 156-164.
[24]	QIU Y， LIU B， DU J， et al. The monolithic cordierite supported V₂O₅-MoO₃/TiO₂ catalyst for NH₃-SCR［J］. Chem Eng J， 2016， 294： 264-272.
[25]	孔杨，张泽凯，李浙飞，等. 近十年来（2011-2021）钒基NH₃-SCR催化剂的研究进展［J］. 工业催化， 2022， 30（12）： 16-33.
	KONG Y， ZHANG Z K， LI Z F， et al. Research progress of vanadium-based NH₃-SCR catalysts in the past decade （2011-2021）［J］. Ind Catal， 2022， 30（12）： 16-33.
[26]	余鼎章. 流化床邻二甲苯多相催化氧化制苯酐催化剂的改进［J］. 催化学报， 1991（3）： 235-239.
	YU D Z. Improvement of catalyst for heterogeneous catalytic oxidation of o-xylene in fluidized bed to phthalic anhydride［J］. J Catal， 1991（3）： 235-239.
[27]	丁志平，杨晓东，朱智清. Ce-Mo-Ti-V催化制备均苯四甲酸二酐［J］. 化工进展， 2006（12）： 1443-1446.
	DING Z P， YANG X D， ZHU Z Q. Ce-Mo-Ti-V catalyzed preparation of pyromellitic acid dianhydride［J］. Chem Prog， 2006（12）： 1443-1446.
[28]	王昂，顾龙勤，方敏，等. 高分散Ce-VOX/TiO₂均苯四甲酸二酐催化剂研究［J］. 化学反应工程与工艺， 2022， 38（3）： 193-200.
	WANG A， GU L Q， FANG M， et al. Highly dispersed Ce-VOX/TiO₂ pyromellitic acid dianhydride catalyst［J］. Chem React Eng Technol， 2022， 38（3）： 193-200.
[29]	张文杰，何红波，邓国才. 均四甲苯空气氧化制均酐［J］. 沈阳工业学院学报， 1998（3）： 35-39.
	ZHANG W J， HE H B， DENG G C. Oxidation of durene to homo-anhydride by air［J］. J Shenyang Inst Technol， 1998（3）： 35-39.
[30]	刘玉芬，安欣，袁滨. 均苯四甲酸二酐合成催化剂的研究进展［J］. 精细与专用化学品， 2021， 29（9）： 32-35.
	LIU Y F， AN X， YUAN B. Research progress of catalysts for the synthesis of pyromellitic acid dianhydride［J］. Fine Spec Chem， 2021， 29（9）： 32-35.
[31]	张淑琴，钟占文，王文彬，等. 均苯四酸二酐新型催化剂的应用研究［J］. 石油化工， 1995（4）： 249-251.
	ZHANG S Q， ZHONG Z W， WANG W B， et al. Application of new catalysts for pyromellitic acid dianhydride［J］. Petrochem Ind， 1995（4）： 249-251.
[32]	安欣，袁滨，刘玉芬. 萘气相氧化制苯酐催化剂的研究［J］. 精细与专用化学品， 2021， 29（9）： 40-42.
	AN X， YUAN B， LIU Y F. Study on catalysts for gas-phase oxidation of naphthalene to phthalic anhydride［J］. Fine Spec Chem， 2021， 29（9）： 40-42.
[33]	王旭红，汤忠俊，柴文. 一种催化剂及其制备方法：中国， 102319580A［P］， 2012-01-18.
	WANG X H， TANG Z J， CHAI W. A catalyst and its preparation method： CN， 102319580A［P］， 2012-01-18.
[34]	姚霞喜，惠洋，王旭红，等. 用于均四甲苯气相氧化制取均苯四甲酸二酐的催化剂体系：中国， 201710916092.1［P］， 2020-05-15.
	YAO X X， HUI Y， WANG X H， et al. Catalyst system for vapor phase oxidation of durene to pyromellitic acid dianhydride： CN， 201710916092.1［P］， 2020-05-15.
[35]	SONG P， LI M， ZHU S， et al. Role of cerium-layered double hydroxide-derived oxide dopants in vanadium phosphorus oxide for selective oxidation of n-butane［J］. Ind Eng Chem Res， 2024， 63（44）： 19329-19338.
[36]	YU J， ZHANG E， WANG L， et al. The interaction of NH₄HSO₄ with vanadium-titanium catalysts modified with molybdenum and tungsten［J］. Energy Fuels， 2020， 34（2）： 2107-2116.
[37]	张步江，闫征，刘祖愉. V₂O₅基催化剂的应用及催化机理［J］. 山西化工， 2008（5）： 33-36.
	ZHANG B J， YAN Z， LIU Z Y. Application and catalytic mechanism of V₂O₅-based catalysts［J］. Shanxi Chem Ind， 2008（5）： 33-36.
[38]	GRZYBOWSKA-SWIERKOSZ B. Effect of additives on the physicochemical and catalytic properties of oxide catalysts in selective oxidation reactions［J］. Top Catal， 2002， 21（1/2/3）： 35-46.
[39]	GRZYBOWSKA-SWIERKOSZ B. Thirty years in selective oxidation on oxides： what have we learned［J］. Top Catal， 2000， 11（14）： 23-42.
[40]	曹茂洪. 均四甲苯选择性氧化制均苯四甲酸二酐动力学及固定床反应器的模拟研究［D］. 厦门：厦门大学， 2014.
	CAO M H. Kinetics of selective oxidation of durene to pyromellitic acid dianhydride and simulation of a fixed-bed reactor［D］. Xiamen： Xiamen University， 2014.
[41]	MARX R， WÖLK H J， MESTL G， et al. Reaction scheme of o-xylene oxidation on vanadia catalyst［J］. Appl Catal A Gen， 2011， 398（1）： 37-43.
[42]	DIAS C R， PORTELA M F， BOND G C. Synthesis of phthalic anhydride： catalysts， kinetics， and reaction modeling［J］. Catal Rev， 1997， 39（3）： 169-207.
[43]	薛来奇，曹玲，陈秉辉，等. 均四甲苯氧化制二酐宏观动力学分析［J］. 化学研究与应用， 2018， 30（5）： 696-700.
	XUE L Q， CAO L， CHEN B H， et al. Macrokinetic analysis of oxidation of durene to dianhydride［J］. Chem Res Appl， 2018， 30（5）： 696-700.
[44]	傅献彩. 物理化学［M］. 第五版. 北京：高等教育出版社， 2005： 481-483.
	FU X C. Physical chemistry［M］. Fifth Edition. Beijing： Higher Education Press， 2005： 481-483.
[45]	刘光启，马连相，刘杰. 化学化工物性数据手册（有机卷）［M］. 北京：化学工业出版社， 2004： 57-58.
	LIU G Q， MA L X， LIU J. Chemical and chemical properties data handbook （organic volume）［M］. Beijing： Chemical Industry Press， 2004： 57-58.
[46]	ONGIRO A， UGURSAL V I， ALTAWEEL A M， et al. Thermodynamic simulation and evaluation of a steam CHP plant using aspen plus［J］. Appl Therm Eng， 1996， 16（3）： 263-271.
[47]	LI Y J， ZHAO C S， DUAN L B. A thermodynamic analysis of coal combustion products in O₂/CO₂ atmosphere［J］. J Eng Therm Energy Power， 2007， 22（3）： 332.
[48]	曹玲，薛来奇，陈秉辉，等. 均四甲苯氧化制均苯四甲酸二酐热力学分析和宏观动力学的研究［J］. 化学反应工程与工艺， 2018， 34（5）： 467-472.
	CAO L， XUE L Q， CHEN B H， et al. Thermodynamic analysis and macroscopic kinetics of the oxidation of durene to pyromellitic acid dianhydride［J］. Chem React Eng Technol， 2018， 34（5）： 467-472.
[49]	FROMENT G. Fixed-bed catalytic reactors technological and fundamental design aspects［J］. Chem Ing Technol， 1974， 46（9）： 374-386.
[50]	CALDERBANK P， CHANDRASEKHARAN K， FUMAGALLI C. The prediction of the performance of packed-bed catalytic reactors in the air-oxidation of o-xylene［J］. Chem Eng Sci， 1977， 32（12）： 1435-1443.