污废水中污染物去除的功能材料研究进展：元素物质-合成改性-工艺工程的尺度效应

doi:10.19894/j.issn.1000-0518.230309

摘要/Abstract

摘要：

污废水中的有机污染物、重金属离子和病毒性微生物等造成了严重的水环境污染，对人体健康和生态系统也造成严重威胁，有效控制污废水的风险成为保护环境和可持续发展的重要研究方向。环境功能材料作为一类具有污染物净化效果的辅助性手段，在降低水污染风险中展现出巨大的科技潜力。本研究探讨元素物质的选择、合成改性策略和工艺工程的优化3个尺度层面的现状与发展；以碳元素、硅元素和金属元素为例，介绍新型功能材料的特征；从溶剂热法、溶胶-凝胶法、共沉淀法、化学气相沉积法、绿色合成法以及表面功能化改性讨论了合成技术策略；关于工艺工程应用方面，固定床-吸附床-流化床、电场-光场-磁场、物理-化学-生物、循环-再生-处置和协同放大效应等的产业生产/连续运行方面值得关注；在性能、经济性、环境影响和可持续性方面进行评价，强调了安全-稳定-长效-满负荷-优化的工艺工程技术应用目标。未来的环境功能材料发展应聚焦3D打印材料在污废水处理中的应用、智能工艺和智慧管理、群体感知和信息诊断以及场域效应和量子探针等技术方向的结合，在水质改善-材料功能挖掘-可持续循环发展方面提供新的技术领域。

关键词: 环境功能材料, 污废水处理, 元素物质的选择, 合成改性策略, 工艺工程应用, 可持续评价

Abstract:

Organic pollutants， heavy metal ions， and viral microorganisms in sewage wastewater not only cause serious water pollution， but also pose a serious threat to human health and ecosystems. Effectively controlling the risks associated with sewage wastewater has become a crucial research direction for environmental protection and sustainable development. Environmental functional materials， as a category of auxiliary means with pollutant purification effects， have demonstrated tremendous technological potential in reducing water pollution risks. This study explores the current status and development in three scale aspects： selection of elemental substances， synthetic and modification strategies， and optimization of process engineering. The characteristics of new types of functional materials are introduced by taking carbon， silicon and metal elements as examples； the synthesis technologies are discussed in terms of solvothermal method， sol-gel method， co-precipitation method， chemical vapor deposition method， green synthesis method， and surface functionalization modification； regarding the application of process engineering， attention should be paid to the industrial generation/continuous operation of fixed bed-adsorption bed-fluidized bed， electric-light-magnetic， physics-chemistry-biology， recycling-regeneration-disposal， synergistic amplification effect； and evaluation is carried out in terms of performance， economy， environmental impact， and sustainability， emphasizing the goal of safety-stability-long-lasting-full loading-optimization for the application of process engineering technologies. The future development of environmental functional materials should focus on areas such as 3D printing materials in sewage and wastewater treatment， intelligent processes and smart management， crowdsourcing and information diagnosis， as well as quantum probes and field effects to provide new technological fields in terms of water quality improvement-material function excavation-sustainable recycling development.

Key words: Environmentally functional materials, Wastewater treatment, Selection of elemental substances, Synthesis and modification strategies, Process engineering applications, Sustainability evaluation

中图分类号:

O661

庞子君, 覃智, 陈啊聪, 关翔鸿, 韦庚锐, 李泽敏, 黄华, 韦朝海. 污废水中污染物去除的功能材料研究进展：元素物质-合成改性-工艺工程的尺度效应[J]. 应用化学, 2024, 41(2): 190-216.

Zi-Jun PANG, Zhi QIN, A-Cong CHEN, Xiang-Hong GUAN, Geng-Rui WEI, Ze-Min LI, Hua HUANG, Chao-Hai WEI. Recent Advances in Functional Materials for Pollutant Removal from Sewage Wastewater： Scaling Effects of Elemental Substances‑Synthetic Modification‑Process Engineering[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2024, 41(2): 190-216.

图/表 8

图1 （a）碳基［19-20］、（b）硅基［21-28］和（c）金属基［29-35］环境功能材料的种类

Fig.1 Types of （a） carbon-based［19-20］，（b） silicon-based［21-28］ and （c） metal-based［29-35］ environmentally functional material

表1 石墨烯及其衍生物的结构和性质

Table 1 Structure and properties of graphene and its derivatives

Name	Synthesis methods	Advantages	Disadvantages	Specific surface area/（m²·g^-1）	Ref.
GNS	Mechanical stripping， chemical vapor deposition	High quality， large size， few defects	Small production scale， low yield	~2 391	［56?57］
sGNS	Introduction of sulfonyl groups （—SO₃H） on graphene surface	Introduction of functional groups increases chemical versatility	Complex preparation， sensitive to oxidizers	~1 709	［58?59］
GO	Modified Hummers method	Large scale production， safe and controllable， high purity yield	Unstable oxide layer	~2 400	［60?61］
rGO	Liquid phase reduction	Low cost， highly decentralized and controllable， environmentally friendly	Unstable reduction process	~2 700	［61?62］

图2 MXene的典型结构和成分［67］

Fig.2 Typical structures and compositions of MXene［67］

图3 4种主要的硅基聚合物的结构通式：（a）聚硅氧烷；（b）聚硅氮烷；（c）聚硅烷；（d）聚碳硅烷

Fig.3 Structural generalizations of the four main silicone-based polymers：（a） polysiloxanes；（b） polysilazanes；（c） polysilanes；（d） polycarbosilanes

表2 SACs在AOPs技术中的研究进展 (Continued from previous page)

Table 2 Progress of SACs in AOPs technology

Single atom	Carriers	AOPs technologies	Reaction conditions	Pollutant species	Removal capacity/%	Active species	Ref.
Co	Polystyrene microsphere templates （NC?PS）	PMS	［Catalyst］=100 mg/L ［PMS］₀=300 mg/L ［BPA］₀=20 mg/L	BPA ^a	100 （60 min）	¹O₂	［88］
Fe	N?doped carbon carriers （NC）	PMS	［Catalyst］=0.05 g/L ［PMS］₀=2 mmol/L ［BPA］₀=0.1 mmol/L	BPA	100 （3 min）	·OH， $S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$ ，¹O₂	［83］
Ag	Mesoporous g?C₃N₄	Photo?PMS	［Catalyst］=0.1 g/L ［PMS］₀=1 mmol/L ［BPA］₀=20 mg/L	BPA	98 （60 min）	$S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$ ， $h V B +$	［89］
Mn	N?doped biochar （NSC）	PMS	［Catalyst］=0.5 g/L ［PMS］₀=1 mmol/L ［ENR］₀=10 mg/L	ENR ^b	99 （10 min）	·OH， $S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$ ，¹O₂	［90］
Fe	Enteromorpha carbon matrix	PDS	［Catalyst］=40 mg/L ［PDS］₀=0.4 mmol/L	BPS ^c	100 （40 min）	·OH， $S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$	［91］
Cu	Carbon nitride （CN）	Fenton?like	［Catalyst］=0.3 g/L ［H₂O₂］₀=30 mmol/L ［MB］₀=10 mg/L	MB	93.55 （40 min）	¹O₂	［31］
Mn	N，P，S?doped carbon skeleton	Electrocatalysis	［Catalyst］=0.4 g/L ［CIP］₀=10 mg/L	CIP	100 （30 min）	Mn^，¹O₂，H^	［92］
Mo	CNTs	Electro?Fenton（EF）	［Catalyst］=20 mg	IBU ^d	98 （30 min）	·OH， $O 2 ? –$ ，¹O₂	［93］
Fe	N?doped MOFs	EF	［Catalyst］=0.1 g/L ［2，4-DCP］₀=0.14 mmol/L	2，4?DCP ^e	100 （90 min）	·OH	［94］
Pt	Thiocyanate/C	EF	［Catalyst］=1.105 mg ［RhB］₀=20 mg/L	RhB ^f	100 （7 min）	·OH	［95］

表2 SACs在AOPs技术中的研究进展 (Continued from previous page)

Table 2 Progress of SACs in AOPs technology

Single atom	Carriers	AOPs technologies	Reaction conditions	Pollutant species	Removal capacity/%	Active species	Ref.
Co	Polystyrene microsphere templates （NC?PS）	PMS	［Catalyst］=100 mg/L ［PMS］₀=300 mg/L ［BPA］₀=20 mg/L	BPA ^a	100 （60 min）	¹O₂	［88］
Fe	N?doped carbon carriers （NC）	PMS	［Catalyst］=0.05 g/L ［PMS］₀=2 mmol/L ［BPA］₀=0.1 mmol/L	BPA	100 （3 min）	·OH， $S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$ ，¹O₂	［83］
Ag	Mesoporous g?C₃N₄	Photo?PMS	［Catalyst］=0.1 g/L ［PMS］₀=1 mmol/L ［BPA］₀=20 mg/L	BPA	98 （60 min）	$S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$ ， $h V B +$	［89］
Mn	N?doped biochar （NSC）	PMS	［Catalyst］=0.5 g/L ［PMS］₀=1 mmol/L ［ENR］₀=10 mg/L	ENR ^b	99 （10 min）	·OH， $S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$ ，¹O₂	［90］
Fe	Enteromorpha carbon matrix	PDS	［Catalyst］=40 mg/L ［PDS］₀=0.4 mmol/L	BPS ^c	100 （40 min）	·OH， $S O 4 ? –$ ， $O 2 ? –$	［91］
Cu	Carbon nitride （CN）	Fenton?like	［Catalyst］=0.3 g/L ［H₂O₂］₀=30 mmol/L ［MB］₀=10 mg/L	MB	93.55 （40 min）	¹O₂	［31］
Mn	N，P，S?doped carbon skeleton	Electrocatalysis	［Catalyst］=0.4 g/L ［CIP］₀=10 mg/L	CIP	100 （30 min）	Mn^，¹O₂，H^	［92］
Mo	CNTs	Electro?Fenton（EF）	［Catalyst］=20 mg	IBU ^d	98 （30 min）	·OH， $O 2 ? –$ ，¹O₂	［93］
Fe	N?doped MOFs	EF	［Catalyst］=0.1 g/L ［2，4-DCP］₀=0.14 mmol/L	2，4?DCP ^e	100 （90 min）	·OH	［94］
Pt	Thiocyanate/C	EF	［Catalyst］=1.105 mg ［RhB］₀=20 mg/L	RhB ^f	100 （7 min）	·OH	［95］

图4 材料功能化不同合成方法的一般步骤。（a）用于合成沸石的溶剂热法［143］；（b）溶胶-凝胶法合成流程图［144］；（c）共沉淀法合成Fe3O4纳米粒子的流程图［145］；（d） CVD法制备PPTA/PPy OSN膜的示意图［146］；（e）绿色合成流程图［147］

Fig.4 General steps of different synthesis methods for material functionalization. （a） Solvothermal method used to synthesize zeolites［143］；（b） Flowchart of the sol-gel synthesis［144］；（c） Flowchart of the co-precipitation method for the synthesis of Fe3O4 nanoparticles［145］；（d） Schematic diagram of the CVD method for the preparation of PPTA/PPy OSN membranes［146］；（e） Flowchart for green synthesis［147］

表3 环境功能材料对重金属的吸附性能

Table 3 Adsorption properties of environmental functional materials for heavy metals

Adsorbents	pH	Concentration/（g·L^-1）	Adsorption capacity/（mg·g^-1）	Functionalization modification	Mechanism of action	Ref.
Douglas fir pyrolysis biochar	5.0	0.4	Pb（Ⅱ） 40 Cd（Ⅱ） 16	—OH	Electrostatic adsorption	［175］
Coal gangue ZSM?5 zeolite	N/A	1.0	Pb（Ⅱ） 232.6	—OH	Ligand complexation， precipitation and ion exchange	［176］
Sulfonated Humic acid resin	5.0	0.33	Pb（Ⅱ） 621 Cd（Ⅱ） 366 Cu（Ⅱ） 141	—SH， CO， C—O， —OH	Ligand complexation，α interactions	［172］
RS?g?APSAN	6.0	0.4	Pb（Ⅱ） 662.9 Cu（Ⅱ） 248.8 Zn（Ⅱ） 110.1 Ni（Ⅱ） 94.9	—NH₂	Ligand complexation	［177］
Fe₃O₄@SiO₂?（—NH₂/ —COOH） core?shell nanoparticles	6.0	0.8	Cd（Ⅱ） 84.0 Pb（Ⅱ） 166.7 Zn（Ⅱ） 80.4	—NH₂， —COOH	Electrostatic adsorption， chemisorption， ligand complexation	［178］
2，3?Dimercaptosuccinic acid/dopamine modified magnetic iron oxide nanoparticles	6.0	0.33	Pb（Ⅱ） 187.6 Cd（Ⅱ） 49.5 Cu（Ⅱ） 63.0	—SH， —OH， —COOH	Chemisorption	［179］
Ti?based MXene （DL?Ti₃C₂T_x）	5.0	1.0	Pb（Ⅱ） 77 Cu（Ⅱ） 23.1	—OH	Electrostatic adsorption， ligand complexation	［180］
Mesoporous graphitic carbon nitride （mpg?C₃N₄）	4.0	1.0	Th（Ⅱ） 196.1	NC—N，—OH	Ligand complexation， pore filling	［181］
Graphene oxide?terminated amino hyperbranched polymer （GO?HBP?NH₂?TEPA）	2.0	0.2	Cr（Ⅵ） 277.2	—NH₂	Electrostatic adsorption	［182］
Graphene oxide?terminated amino hyperbranched polymer?carboxymethyl fiber （GO?HBP?NH₂?CMC）	5.0	0.2	Pb（Ⅱ） 178.2 Cd（Ⅱ） 161.4	—OH，—NH₂， —COOH， —CONH—	Monolayer chemisorption， coordination complexation， ion exchange	［183］
Microporous metal?organic skeleton （MIL?125（Ti））	N/A	0.2	As（Ⅲ） 40.26 As（Ⅴ） 46.34	CO	Monolayer adsorption	［184］
Composite of carboxylated GO and MOFs （GO?COOH/MOF?808）	5.5	0.5	Pb（Ⅱ） 157.8 Cd（Ⅱ） 136.0 Co（Ⅱ） 82.4 Ni（Ⅱ） 91.0 Cu（Ⅱ） 91.5	—OH，—COOH	Ion exchange， electrostatic adsorption， chemisorption， α interaction， coordination complexation	［185］

表3 环境功能材料对重金属的吸附性能

Table 3 Adsorption properties of environmental functional materials for heavy metals

Adsorbents	pH	Concentration/（g·L^-1）	Adsorption capacity/（mg·g^-1）	Functionalization modification	Mechanism of action	Ref.
Douglas fir pyrolysis biochar	5.0	0.4	Pb（Ⅱ） 40 Cd（Ⅱ） 16	—OH	Electrostatic adsorption	［175］
Coal gangue ZSM?5 zeolite	N/A	1.0	Pb（Ⅱ） 232.6	—OH	Ligand complexation， precipitation and ion exchange	［176］
Sulfonated Humic acid resin	5.0	0.33	Pb（Ⅱ） 621 Cd（Ⅱ） 366 Cu（Ⅱ） 141	—SH， CO， C—O， —OH	Ligand complexation，α interactions	［172］
RS?g?APSAN	6.0	0.4	Pb（Ⅱ） 662.9 Cu（Ⅱ） 248.8 Zn（Ⅱ） 110.1 Ni（Ⅱ） 94.9	—NH₂	Ligand complexation	［177］
Fe₃O₄@SiO₂?（—NH₂/ —COOH） core?shell nanoparticles	6.0	0.8	Cd（Ⅱ） 84.0 Pb（Ⅱ） 166.7 Zn（Ⅱ） 80.4	—NH₂， —COOH	Electrostatic adsorption， chemisorption， ligand complexation	［178］
2，3?Dimercaptosuccinic acid/dopamine modified magnetic iron oxide nanoparticles	6.0	0.33	Pb（Ⅱ） 187.6 Cd（Ⅱ） 49.5 Cu（Ⅱ） 63.0	—SH， —OH， —COOH	Chemisorption	［179］
Ti?based MXene （DL?Ti₃C₂T_x）	5.0	1.0	Pb（Ⅱ） 77 Cu（Ⅱ） 23.1	—OH	Electrostatic adsorption， ligand complexation	［180］
Mesoporous graphitic carbon nitride （mpg?C₃N₄）	4.0	1.0	Th（Ⅱ） 196.1	NC—N，—OH	Ligand complexation， pore filling	［181］
Graphene oxide?terminated amino hyperbranched polymer （GO?HBP?NH₂?TEPA）	2.0	0.2	Cr（Ⅵ） 277.2	—NH₂	Electrostatic adsorption	［182］
Graphene oxide?terminated amino hyperbranched polymer?carboxymethyl fiber （GO?HBP?NH₂?CMC）	5.0	0.2	Pb（Ⅱ） 178.2 Cd（Ⅱ） 161.4	—OH，—NH₂， —COOH， —CONH—	Monolayer chemisorption， coordination complexation， ion exchange	［183］
Microporous metal?organic skeleton （MIL?125（Ti））	N/A	0.2	As（Ⅲ） 40.26 As（Ⅴ） 46.34	CO	Monolayer adsorption	［184］
Composite of carboxylated GO and MOFs （GO?COOH/MOF?808）	5.5	0.5	Pb（Ⅱ） 157.8 Cd（Ⅱ） 136.0 Co（Ⅱ） 82.4 Ni（Ⅱ） 91.0 Cu（Ⅱ） 91.5	—OH，—COOH	Ion exchange， electrostatic adsorption， chemisorption， α interaction， coordination complexation	［185］

图5 （a）中试实验和（b）全规模示范示意图，（c）催化剂的失活和再生机制［216］

Fig.5 Schematic of （a） pilot experiment and （b） full-scale demonstration，（c） deactivation and regeneration mechanism of catalyst［216］

参考文献 221

1	WANG T T， ZHENG J Y， CAI J J， et al. Visible-light-driven photocatalytic degradation of dye and antibiotics by activated biochar composited with K⁺ doped g-C₃N₄： effects， mechanisms， actual wastewater treatment and disinfection［J］. Sci Total Environ， 2022， 839： 155955.
2	LIANG S， ZHU L Y， HUA J， et al. Fe²⁺/HClO reaction produces FeIVO²⁺： an enhanced advanced oxidation process［J］. Environ Sci Technol， 2020， 54（10）： 6406-6414.
3	CHAI Y C， HAN X， LI W Y， et al. Control of zeolite pore interior for chemoselective alkyne/olefin separations［J］. Science， 2020， 368（6494）： 1002-1006.
4	ZHOU Y， ZHANG J L， WANG L， et al. Self-assembled iron-containing mordenite monolith for carbon dioxide sieving［J］. Science， 2021， 373（6552）： 315-320.
5	TAO Y， WU P F， DAI Y X， et al. Bridge between mass transfer behavior and properties of bubbles under two-stage ultrasound-assisted physisorption of polyphenols using macroporous resin［J］. Chem Eng J， 2022， 436： 135158.
6	XU S S， YAN Y B， SHUANG C D， et al. Biological magnetic ion exchange resin on advanced treatment of synthetic wastewater［J］. Bioresource Technol， 2023， 372： 128613.
7	ZHENG W X， ZHU L Y， YAN Z， et al. Self-activated Ni cathode for electrocatalytic nitrate reduction to ammonia： from fundamentals to scale-up for treatment of industrial wastewater［J］. Environ Sci Technol， 2021， 55（19）： 13231-13243.
8	CHEN Z S， ZHANG S， LIU Y， et al. Synthesis and fabrication of g-C₃N₄-based materials and their application in elimination of pollutants［J］. Sci Total Environ， 2020， 731： 139054.
9	LI S X， FENG Z T， HU Y， et al. In-situ synthesis and high-efficiency photocatalytic performance of Cu（Ⅰ）/Cu（Ⅱ） inorganic coordination polymer quantum sheets［J］. Inorg Chem， 2018， 57（21）： 13289-13295.
10	XU K， ZHANG S T， ZHUANG X L， et al. Recent progress of MOF-functionalized nanocomposites： from structure to properties［J］. Adv Colloid Interface Sci， 2024， 323： 103050.
11	KAYVANI FARD A， MCKAY G， BUEKENHOUDT A， et al. Inorganic membranes： preparation and application for water treatment and desalination［J］. Materials， 2018， 11（1）： 74.
12	DA X W， CHEN X F， SUN B H， et al. Preparation of zirconia nanofiltration membranes through an aqueous sol-gel process modified by glycerol for the treatment of wastewater with high salinity［J］. J Membr Sci， 2016， 504： 29-39.
13	ZOU D， NI S Y， YAO H D， et al. Co-sintering of ceramic ultrafiltration membrane with gradient pore structures for separation of dye/salt wastewater［J］. Sep Purif Technol， 2022， 302： 122030.
14	TAO P， WANG Y H. Enhanced photocatalytic performance of W-doped TiO₂ nanoparticles for treatment of Procion red MX-5B azo dye in textile wastewater［J］. Int J Electrochem Sci， 2023， 18（9）： 100261.
15	XU T Z， ZHAO H C， ZHENG H， et al. Atomically Pt implanted nanoporous TiO₂ film for photocatalytic degradation of trace organic pollutants in water［J］. Chem Eng J， 2020， 385： 123832.
16	CHU Z D， QIU L L， CHEN Y， et al. TiO₂-loaded carbon fiber： microwave hydrothermal synthesis and photocatalytic activity under UV light irradiation［J］. J Phys Chem Solids， 2020， 136： 109138.
17	SINGLA S， SHARMA S， BASU S. MoS₂/WO₃ heterojunction with the intensified photocatalytic performance for decomposition of organic pollutants under the broad array of solar light［J］. J Cleaner Prod， 2021， 324： 129290.
18	韦朝海，关翔鸿，韦庚锐，等. 水溶液性质与水污染控制工艺相互作用的重要性［J］. 环境工程， 2021， 39（11）： 28-40.
	WEI C H， GUAN X H， WEI G R， et al. The nexus importance of aqueous solution properties and water pollution control process［J］. Environ Eng， 2021， 39（11）： 28-40.
19	SONG M Y， SHAO F L， WANG L L， et al. Biomass-derived porous carbon aerogels for effective solar thermal energy storage and atmospheric water harvesting［J］. Sol Energy Mater Sol Cells， 2023， 262： 112532.
20	SEO S W， KANG S C， IM J S. Synthesis and formation mechanism of pitch-based carbon foam for three-dimensional structural applications［J］. Inorg Chem Commun， 2023， 156： 111285.
21	BENDOY A P， ZEWELDI H G， PARK M J， et al. Silicene nanosheets as support fillers for thin film composite forward osmosis membranes［J］. Desalination， 2022， 536： 115817.
22	WEI P H， ZHANG Y L， HUANG Y G， et al. Structural design of SiO₂/TiO₂ materials and their adsorption-photocatalytic activities and mechanism of treating cyanide wastewater［J］. J Mol Liq， 2023， 377： 121519.
23	QIANG T T， ZHU R T. Bio-templated synthesis of porous silica nano adsorbents to wastewater treatment inspired by a circular economy［J］. Sci Total Environ， 2022， 819： 152929.
24	DU Y J， UNNO M， LIU H Z. Hybrid nanoporous materials derived from ladder- and cage-type silsesquioxanes for water treatment［J］. ACS Appl Nano Mater， 2020， 3（2）： 1535-1541.
25	GAO C H， ZHANG S M， FENG F F， et al. Constructing a CdS QDs/silica gel composite with high photosensitivity and prolonged recyclable operability for enhanced visible-light-driven NADH regeneration［J］. J Colloid Interface Sci， 2023， 652： 1043-1052.
26	BARBERIA-ROQUE L， VIERA M， BELLOTTI N. Hygienic coatings with nano-functionalized diatomaceous earth by equisetum giganteum-mediated green synthesis［J］. Nano-Struct Nano-Objects， 2023， 36： 101055.
27	BASAK S， BARMA S， MAJUMDAR S， et al. Silane-modified bentonite clay-coated membrane development on ceramic support for oil/water emulsion separation using tuning of hydrophobicity［J］. Colloids Surf A Physicochem Eng Asp， 2024， 681： 132812.
28	HAO D， YANG Z M， JIANG C H， et al. Synergistic photocatalytic effect of TiO₂ coatings and p-type semiconductive SiC foam supports for degradation of organic contaminant［J］. Appl Catal B： Environ， 2014， 144： 196-202.
29	WANG Y， XIAO T， ZUO S Y， et al. Exploring degradation properties and mechanisms of emerging contaminants via enhanced directional electron transfer by polarized electric fields regulation in Fe-N₄-Cx［J］. J Hazard Mater， 2023， 446： 130698.
30	YE G J， LUO P， ZHAO Y S， et al. Three-dimensional Co/Ni bimetallic organic frameworks for high-efficient catalytic ozonation of atrazine： mechanism， effect parameters， and degradation pathways analysis［J］. Chemosphere， 2020， 253： 126767.
31	XU F H， LAI C， ZHANG M M， et al. High-loaded single-atom Cu-N₃ sites catalyze hydrogen peroxide decomposition to selectively induce singlet oxygen production for wastewater purification［J］. Appl Catal B： Environ， 2023， 339： 123075.
32	XIE M S， DAI F F， LI J， et al. Tailoring the electronic metal-support interactions in supported atomically dispersed gold catalysts for efficient fenton-like reaction［J］. Angew Chem Int Ed， 2021， 60（26）： 14370-14375.
33	LI Y， BAO X J， YANG S Y， et al. Application potential of zero-valent aluminum in nitrophenols wastewater decontamination： enhanced reactivity， electron selectivity and anti-passivation capability［J］. J Hazard Mater， 2023， 452： 131313.
34	ZHANG L， FU Y S， WANG Z R， et al. Removal of diclofenac in water using peracetic acid activated by zero valent copper［J］. Sep Purif Technol， 2021， 276： 119319.
35	GU S， LIU D， ZHANG X， et al. Finite phosphorene derived partial reduction of metal organic framework nanofoams for enhanced lithium storage capability［J］. J Power Sources， 2022， 525： 231025.
36	ZHANG Y W， ZHOU C B， DENG Z Y， et al. Influence of corn straw on distribution and migration of nitrogen and heavy metals during microwave-assisted pyrolysis of municipal sewage sludge［J］. Sci Total Environ， 2022， 815： 152303.
37	WEI C H， CAO X L. Adsorption and catalytic processes of cyanide solutions and acid-washed activated carbon［J］. Carbon， 1993， 31（8）： 1319-1324.
38	WANG H X， XU J L， LIU X J， et al. Preparation of straw activated carbon and its application in wastewater treatment： a review［J］. J Cleaner Prod， 2021， 283： 124671.
39	LI X Y， LIU T L X， HAN X， et al. Removal of heavy metals lead and ciprofloxacin from farm wastewater using peanut shell biochar［J］. Environ Technol Innovation， 2023， 30： 103121.
40	RASHID J， TEHREEM F， REHMAN A， et al. Synthesis using natural functionalization of activated carbon from pumpkin peels for decolourization of aqueous methylene blue［J］. Sci Total Environ， 2019， 671： 369-376.
41	VIGNESHWARAN S， SIRAJUDHEEN P， KARTHIKEYAN P， et al. Fabrication of sulfur-doped biochar derived from tapioca peel waste with superior adsorption performance for the removal of malachite green and rhodamine B dyes［J］. Surf Interfaces， 2021， 23： 100920.
42	WANG T， JIANG M W， YU X L， et al. Application of lignin adsorbent in wastewater treatment： a review［J］. Sep Purif Technol， 2022， 302： 122116.
43	LIU Y L， JIN C， YANG Z Z， et al. Recent advances in lignin-based porous materials for pollutants removal from wastewater［J］. Int J Biol Macromol， 2021， 187： 880-891.
44	MISHRA S， SUNDARAM B. Efficacy and challenges of carbon nanotube in wastewater and water treatment［J］. Environ Nanotechnol Monit Manage， 2023， 19： 100764.
45	SONG J L， DENG Q， HUANG M H， et al. Carbon nanotube enhanced membrane distillation for salty and dyeing wastewater treatment by electrospinning technology［J］. Environ Res， 2022， 204： 111892.
46	YIN Z F， CUI C J， CHEN H， et al. The application of carbon nanotube/graphene-based nanomaterials in wastewater treatment［J］. Small， 2020， 16（15）： 1902301.
47	JAIN N， JEE KANU N. The potential application of carbon nanotubes in water treatment： a state-of-the-art-review［J］. Mater Today： Proc， 2021， 43： 2998-3005.
48	WANG Y Q， PAN C， CHU W， et al. Environmental remediation applications of carbon nanotubes and graphene oxide： adsorption and catalysis［J］. Nanomaterials， 2019， 9（3）： 439.
49	ASLAM M M， KUO H， DEN W， et al. Functionalized carbon nanotubes （CNTs） for water and wastewater treatment： preparation to application［J］. Sustainability， 2021， 13（10）： 5717.
50	ALLEN M J， TUNG V C， KANER R B. Honeycomb carbon： a review of graphene［J］. Chem Rev， 2010， 110（1）： 132-145.
51	JIMÉNEZ-SUÁREZ A， PROLONGO S G. Graphene nanoplatelets［J］. Appl Sci， 2020， 10（5）： 1753.
52	MIRANDA C， RAMÍREZ A， SACHSE A， et al. Sulfonated graphenes： efficient solid acid catalyst for the glycerol valorization［J］. Appl Catal A： Gen， 2019， 580： 167-177.
53	TAWFIK A， ERAKY M， KHALIL M N， et al. Sulfonated graphene nanomaterials for membrane antifouling， pollutant removal， and production of chemicals from biomass： a review［J］. Environ Chem Lett， 2023， 21（2）： 1093-1116.
54	AGARWAL V， ZETTERLUND P B. Strategies for reduction of graphene oxide-a comprehensive review［J］. Chem Eng J， 2021， 405： 127018.
55	KONG Q P， WEI J Y， HU Y， et al. Fabrication of terminal amino hyperbranched polymer modified graphene oxide and its prominent adsorption performance towards Cr（VI）［J］. J Hazard Mater， 2019， 363： 161-169.
56	MBAYACHI V B， NDAYIRAGIJE E， SAMMANI T， et al. Graphene synthesis， characterization and its applications： a review［J］. Results Chem， 2021， 3： 100163.
57	ZHANG S D， WANG H H， LIU J P， et al. Measuring the specific surface area of monolayer graphene oxide in water［J］. Mater Lett， 2020， 261： 127098.
58	ALAMELU K， JAFFAR ALI B M. Ag nanoparticle-impregnated sulfonated graphene/TiO₂ composite for the photocatalytic removal of organic pollutants［J］. Appl Surf Sci， 2020， 512： 145629.
59	LU S H， GUO K K， XIE Y， et al. Ordered mesoporous carbons loading on sulfonated graphene by multi-components co-assembly for supercapacitor applications［J］. Energy Technol， 2018， 6（10）： 1975-1985.
60	FAN M Y， HU J W， CAO R S， et al. Modeling and prediction of copper removal from aqueous solutions by nZVI/rGO magnetic nanocomposites using ANN-GA and ANN-PSO［J］. Sci Rep， 2017， 7（1）： 18040.
61	BOULANGER N， LI G， BAKHIIA T， et al. Super-oxidized “activated graphene” as 3D analogue of defect graphene oxide： oxidation degree vs U（VI） sorption［J］. J Hazard Mater， 2023， 457： 131817.
62	ZHANG P， MENG X Y， FAN M Y， et al. Customized design of nZVI supported on an N-doped reduced graphene oxide aerogel for microwave-assisted superefficient degradation of imidacloprid in wastewater［J］. Appl Catal B： Environ， 2024， 340： 123258.
63	KONG Q P， SHI X Q， MA W W， et al. Strategies to improve the adsorption properties of graphene-based adsorbent towards heavy metal ions and their compound pollutants： a review［J］. J Hazard Mater， 2021， 415： 125690.
64	NANDI D， GHOSH S K， GHOSH A， et al. Arsenic removal from water by graphene nanoplatelets prepared from nail waste： a physicochemical study of adsorption based on process optimization， kinetics， isotherm and thermodynamics［J］. Environ Nanotechnol， Monit Manage， 2021， 16： 100564.
65	HAN L， KHALIL A M E， WANG J K， et al. Graphene-boron nitride composite aerogel： a high efficiency adsorbent for ciprofloxacin removal from water［J］. Sep Purif Technol， 2021， 278： 119605.
66	ROUT D R， JENA H M. Removal of malachite green dye from aqueous solution using reduced graphene oxide as an adsorbent［J］. Mater Today： Proc， 2021， 47： 1173-1182.
67	NAGUIB M， BARSOUM M W， GOGOTSI Y. Ten years of progress in the synthesis and development of MXenes［J］. Adv Mater， 2021， 33（39）： 2103393.
68	IHSANULLAH I. MXenes （two-dimensional metal carbides） as emerging nanomaterials for water purification： progress， challenges and prospects［J］. Chem Eng J， 2020， 388： 124340.
69	TAWALBEH M， KHAN H A， AL-OTHMAN A. Insights on the applications of metal oxide nanosheets in energy storage systems［J］. J Energy Storage， 2023， 60： 106656.
70	KARTHIKEYAN P， ELANCHEZHIYAN S S， PREETHI J， et al. Two-dimensional （2D） Ti₃C₂T_x MXene nanosheets with superior adsorption behavior for phosphate and nitrate ions from the aqueous environment［J］. Ceram Int， 2021， 47（1）： 732-739.
71	TAWALBEH M， MOHAMMED S， AL-OTHMAN A， et al. MXenes and MXene-based materials for removal of pharmaceutical compounds from wastewater： critical review［J］. Environ Res， 2023， 228： 115919.
72	ZHANG Z H， XU J Y， YANG X L. MXene/sodium alginate gel beads for adsorption of methylene blue［J］. Mater Chem Phys， 2021， 260： 124123.
73	WANG A， XU H， FU J W， et al. Enhanced high-salinity brines treatment using polyamide nanofiltration membrane with tunable interlayered MXene channel［J］. Sci Total Environ， 2023， 856： 158434.
74	CAO Y， FANG Y， LEI X Y， et al. Fabrication of novel CuFe₂O₄/MXene hierarchical heterostructures for enhanced photocatalytic degradation of sulfonamides under visible light［J］. J Hazard Mater， 2020， 387： 122021.
75	SAKHAIE S， TAGHIPOUR F. Highly durable zirconium/titanium dioxide-silicon carbide photocatalytic membrane for water and wastewater treatment［J］. J Environ Chem Eng， 2023， 11（3）： 110142.
76	ARALDI SILVA B， BELCHIOR RIBEIRO L F， GÓMEZ GONZÁLEZ S Y， et al. SiOC and SiCN-based ceramic supports for catalysts and photocatalysts［J］. Microporous Mesoporous Mater， 2021， 327： 111435.
77	ZAFAR R， NABI D， AL-HUQAIL A A， et al. Efficient and simultaneous removal of four antibiotics with silicone polymer adsorbent from aqueous solution［J］. Emerging Contam， 2023， 9（4）： 100258.
78	KANEKO Y， TOYODOME H， SATO H. Preparation of chiral ladder-like polysilsesquioxanes and their chiral induction to anionic dye compound［J］. J Mater Chem， 2011， 21（41）： 16638-16641.
79	WANG J W， WANG L P. The lower surface free energy achievements from ladder polysilsesquioxanes with fluorinated side chains［J］. J Fluorine Chem， 2006， 127（2）： 287-290.
80	QIAO B T， WANG A Q， YANG X F， et al. Single-atom catalysis of CO oxidation using Pt₁/FeOx［J］. Nat Chem， 2011， 3（8）： 634-641.
81	MITCHELL S， VOROBYEVA E， PÉREZ-RAMÍREZ J. The multifaceted reactivity of single-atom heterogeneous catalysts［J］. Angew Chem Int Ed， 2018， 57（47）： 15316-15329.
82	曹蓉，夏杰桢，廖漫华，等. 单原子催化剂在电化学合成氨中的理论研究进展［J］. 应用化学， 2023， 40（1）： 9-23.
	CAO R， XIA J Z， LIAO M H， et al. Theoretical research progress of single atom catalysts in electrochemical synthesis of ammonia［J］. Chin J Appl Chem， 2023， 40（1）： 9-23.
83	GAO Y W， ZHU Y， LI T， et al. Unraveling the high-activity origin of single-atom iron catalysts for organic pollutant oxidation via peroxymonosulfate activation［J］. Environ Sci Technol， 2021， 55（12）： 8318-8328.
84	CHEN F， WU X L， SHI C Y， et al. Molecular engineering toward pyrrolic N-rich M-N₄ （M=Cr， Mn， Fe， Co， Cu） single-atom sites for enhanced heterogeneous fenton-like reaction［J］. Adv Funct Mater， 2021， 31（13）： 2007877.
85	SU L N， WANG P F， MA X L， et al. Regulating local electron density of iron single sites by introducing nitrogen vacancies for efficient photo-Fenton process［J］. Angew Chem Int Ed， 2021， 133（39）： 21431-21436.
86	张超. 单原子催化剂电催化还原二氧化碳研究进展［J］. 应用化学， 2022， 39（6）： 871-887.
	ZHANG C. Research prospect of single atom catalysts towards electrocatalytic reduction of carbon dioxide［J］. Chin J Appl Chem， 2022， 39（6）： 871-887.
87	王欣，张冬，杜菲. 单原子催化剂在锂硫电池中的研究进展［J］. 应用化学， 2022， 39（4）： 513-527.
	WANG X， ZHANG D， DU F. Recent progress of single⁃atom catalytic materials for lithium sulfur batteries［J］. Chin J Appl Chem， 2022， 39（4）： 513-527.
88	GUO X， ZHANG Q C， HE H W， et al. Wastewater flocculation substrate derived three-dimensional ordered macroporous Co single-atom catalyst for singlet oxygen-dominated peroxymonosulfate activation［J］. Appl Catal B： Environ， 2023， 335： 122886.
89	WANG Y B， ZHAO X， CAO D， et al. Peroxymonosulfate enhanced visible light photocatalytic degradation bisphenol A by single-atom dispersed Ag mesoporous g-C₃N₄ hybrid［J］. Appl Catal B： Environ， 2017， 211： 79-88.
90	ZHOU C Y， LIANG Y T， XIA W， et al. Single atom Mn anchored on N-doped porous carbon derived from spirulina for catalyzed peroxymonosulfate to degradation of emerging organic pollutants［J］. J Hazard Mater， 2023， 441： 129871.
91	WANG Z J， BAO J G， HE H Z， et al. Single-atom iron catalyst activating peroxydisulfate for efficient organic contaminant degradation relying on electron transfer［J］. Chem Eng J， 2023， 458： 141513.
92	ZHOU H J， LIU H M， LAI Q G， et al. Electro-activating non-radical ¹O₂/H^* via single atom manganese modified cathode： the indispensable role of metal active site Mn^*［J］. J Hazard Mater， 2022， 426： 127794.
93	DONG C C， WANG Z Q， YANG C， et al. Sequential electrocatalysis by single molybdenum atoms/clusters doped on carbon nanotubes for removing organic contaminants from wastewater［J］. Appl Catal B： Environ， 2023， 338： 123060.
94	XIA P， YE Z H， ZHAO L L， et al. Tailoring single-atom FeN₄ moieties as a robust heterogeneous catalyst for high-performance electro-Fenton treatment of organic pollutants［J］. Appl Catal B： Environ， 2023， 322： 122116.
95	ZHONG L J， HE D Q， XIE J X， et al. Surface ion isolated platinum-thiocyanate catalysts for hydrogen peroxide production via 2-electron oxygen reduction in acidic media［J］. Chem Eng J， 2022， 435： 135105.
96	VAN DE VOORDE B， BUEKEN B， DENAYER J， et al. Adsorptive separation on metal-organic frameworks in the liquid phase［J］. Chem Soc Rev， 2014， 43（16）： 5766-5788.
97	LI S X， LUO P， WU H Z， et al. Strategies for improving the performance and application of MOFs photocatalysts［J］. ChemCatChem， 2019， 11（13）： 2978-2993.
98	LI B， WEN H M， CUI Y J， et al. Emerging multifunctional metal-organic framework materials［J］. Adv Mater， 2016， 28（40）： 8819-8860.
99	AMENAGHAWON A N， ANYALEWECHI C L， OSAZUWA O U， et al. A comprehensive review of recent advances in the synthesis and application of metal-organic frameworks （MOFs） for the adsorptive sequestration of pollutants from wastewater［J］. Sep Purif Technol， 2023， 311： 123246.
100	汤振春，周新全，王佩佩，等. MOFs基催化剂活化过硫酸盐在废水处理中的研究进展［J］. 应用化学， 2023， 40（7）： 938-950.
	TANG Z C， ZHOU X Q， WANG P P， et al. Research progress of activated persulfate by MOFs-based catalyst in wastewater treatment［J］. Chin J Appl Chem， 2023， 40（7）： 938-950.
101	LI H X， WAN J Q， MA Y W， et al. Degradation of refractory dibutyl phthalate by peroxymonosulfate activated with novel catalysts cobalt metal-organic frameworks： mechanism， performance， and stability［J］. J Hazard Mater， 2016， 318： 154-163.
102	CONG J K， LEI F， ZHAO T， et al. Two co-zeolite imidazolate frameworks with different topologies for degradation of organic dyes via peroxymonosulfate activation［J］. J Solid State Chem， 2017， 256： 10-13.
103	TANG J T， WANG J L. Metal organic framework with coordinatively unsaturated sites as efficient Fenton-like catalyst for enhanced degradation of sulfamethazine［J］. Environ Sci Technol， 2018， 52（9）： 5367-5377.
104	YANG S J， QIU X J， JIN P K， et al. MOF-templated synthesis of CoFe₂O₄ nanocrystals and its coupling with peroxymonosulfate for degradation of bisphenol A［J］. Chem Eng J， 2018， 353： 329-339.
105	PANG Z J， LUO P， WEI C， et al. In-situ growth of Co/Ni bimetallic organic frameworks on carbon spheres with catalytic ozonation performance for removal of bio-treated coking wastewater［J］. Chemosphere， 2022， 291： 132874.
106	IGHALO J O， RANGABHASHIYAM S， DULTA K， et al. Recent advances in hydrochar application for the adsorptive removal of wastewater pollutants［J］. Chem Eng Res Des， 2022， 184： 419-456.
107	JOSEPH L， JUN B M， JANG M， et al. Removal of contaminants of emerging concern by metal-organic framework nanoadsorbents： a review［J］. Chem Eng J， 2019， 369： 928-946.
108	BEYDAGHDARI M， SABOOR F H， BABAPOOR A， et al. Recent progress in adsorptive removal of water pollutants by metal-organic frameworks［J］. ChemNanoMat， 2022， 8（2）： e202100400.
109	LIU P P， LYU J F， BAI P. Base-functionalized metal-organic frameworks for highly efficient removal of organic acid pollutants from water［J］. Chem Eng Res Des， 2022， 343： 112164.
110	TCHINSA A， HOSSAIN M F， WANG T， et al. Removal of organic pollutants from aqueous solution using metal organic frameworks （MOFs）-based adsorbents： a review［J］. Chemosphere， 2021， 284： 131393.
111	AHMADIJOKANI F， TAJAHMADI S， REZAKAZEMI M， et al. Aluminum-based metal-organic frameworks for adsorptive removal of anti-cancer （methotrexate） drug from aqueous solutions［J］. J Environ Manage， 2021， 277： 111448.
112	黄祎萌，曹晓强，尹继洁，等. MOF材料在水环境污染物去除方面的应用现状及发展趋势（Ⅱ）［J］. 工程科学学报， 2020， 42（6）： 680-692.
	HUANG Y M， CAO X Q， YIN J J， et al. Review on the application of MOF materials for removal of pollutants from the water （Ⅱ）［J］. Chin J Eng， 2020， 42（6）： 680-692.
113	DING M L， JIANG H L. Improving water stability of metal-organic frameworks by a general surface hydrophobic polymerization［J］. CCS Chem， 2020， 3（8）： 2740-2748.
114	XIAO J Y， LI Y J， DONG H R， et al. Highly efficient activation of peracetic acid via zero-valent iron-copper bimetallic nanoparticles （nZVIC） for the oxidation of sulfamethazine in aqueous solution under neutral condition［J］. Appl Catal B： Environ， 2024， 340： 123183.
115	FANG S B， ZHANG J X， NIU Y F， et al. Removal of nitrate nitrogen from wastewater by green synthetic hydrophilic activated carbon supported sulfide modified nanoscale zerovalent iron： characterization， performance and mechanism［J］. Chem Eng J， 2023， 461： 141990.
116	WEN G， WANG S J， MA J， et al. Oxidative degradation of organic pollutants in aqueous solution using zero valent copper under aerobic atmosphere condition［J］. J Hazard Mater， 2014， 275： 193-199.
117	DONG Q X， DONG H R， LI Y J， et al. Degradation of sulfamethazine in water by sulfite activated with zero-valent Fe-Cu bimetallic nanoparticles［J］. J Hazard Mater， 2022， 431： 128601.
118	FERREIRA A M， ROQUE É B， FONSECA F V D， et al. High flux microfiltration membranes with silver nanoparticles for water disinfection［J］. Desalination Water Treat， 2015， 56（13）： 3590-3598.
119	BOKARE V， JUNG J L， CHANG Y Y， et al. Reductive dechlorination of octachlorodibenzo-p-dioxin by nanosized zero-valent zinc： modeling of rate kinetics and congener profile［J］. J Hazard Mater， 2013， 250： 397-402.
120	于宜辰，张雨宸，张耀远，等. 本体金属氧化物在丙烷无氧脱氢中的研究进展［J］. 应用化学， 2023， 40（6）： 789-805.
	YU Y C， ZHANG Y C， ZHANG Y Y， et al. Research progress of bulk metal oxides for non-oxidative propane dehydrogenation［J］. Chin J Appl Chem， 2023， 40（6）： 789-805.
121	ZHANG Y Y， ZHAO Y， OTROSHCHENKO T， et al. Control of coordinatively unsaturated Zr sites in ZrO₂ for efficient C—H bond activation［J］. Nat Commun， 2018， 9（1）： 3794.
122	ZHENG Y Q， LIU J Y， CHENG B， et al. Hierarchical porous Al₂O₃@ZnO core-shell microfibres with excellent adsorption affinity for Congo red molecule［J］. Appl Surf Sci， 2019， 473： 251-260.
123	MADHUSUDAN P， LEE C， KIM J O. Synthesis of Al₂O₃@Fe₂O₃ core-shell nanorods and its potential for fast phosphate recovery and adsorption of chromium （Ⅵ） ions from contaminated wastewater［J］. Sep Purif Technol， 2023， 326： 124691.
124	ZHANG M， SHANG Q G， WAN Y Q， et al. Self-template synthesis of double-shell TiO₂@ZIF-8 hollow nanospheres via sonocrystallization with enhanced photocatalytic activities in hydrogen generation［J］. Appl Catal B： Environ， 2019， 241： 149-158.
125	YOU S Z， HU Y， LIU X C， et al. Synergetic removal of Pb（Ⅱ） and dibutyl phthalate mixed pollutants on Bi₂O₃-TiO₂ composite photocatalyst under visible light［J］. Appl Catal B： Environ， 2018， 232： 288-298.
126	HUANG Q Q， HU Y， HE G Y， et al. Photocatalytic oxidation of nitrogen oxides over ｛001｝TiO₂： the influence of F^- ions［J］. Environ Sci Pollut Res， 2018， 25（35）： 35342-35351.
127	JIN C， SUN D N， SUN Z T， et al. Interfacial engineering of Ni-phytate and Ti₃C₂T_x MXene-sensitized TiO₂ toward enhanced sterilization efficacy under 808 nm NIR light irradiation［J］. Appl Catal B： Environ， 2023， 330： 122613.
128	ELMEHASSEB I， KANDIL S， ELGENDY K. Advanced visible-light applications utilizing modified Zn-doped TiO₂ nanoparticles via non-metal in situ dual doping for wastewater detoxification［J］. Optik， 2020， 213： 164654.
129	ZHU S X， WANG Q Y， CAO D D， et al. CdTe and Ag nanoparticles co-modified TiO₂ nanotube arrays for the enhanced wastewater treatment and hydrogen production［J］. J Environ Chem Eng， 2022， 10（2）： 107207.
130	ALI A， ZAFAR H， ZIA M， et al. Synthesis， characterization， applications， and challenges of iron oxide nanoparticles［J］. Nanotechnol Sci Appl， 2016， 9： 49-67.
131	LI T， YANG T L， YU Z Y， et al. Trivalent chromium removal from tannery wastewater with low cost bare magnetic Fe₃O₄ nanoparticles［J］. Chem Eng Process， 2021， 169： 108611.
132	ZHAO Z K， LI S Q， ZHANG Y B， et al. Repurposing of steel rolling sludge： solvent-free preparation of α-Fe₂O₃ nanoparticles and its application for As（Ⅲ/Ⅴ）-containing wastewater treatment［J］. J Environ Manage， 2023， 342： 118286.
133	SHAN S J， WANG W， LIU D M， et al. Remarkable phosphate removal and recovery from wastewater by magnetically recyclable La₂O₂CO₃/γ-Fe₂O₃ nanocomposites［J］. J Hazard Mater， 2020， 397： 122597.
134	LI B， LI K. Efficient removal of both heavy metal ion and dyes from wastewater using magnetic response adsorbent of block polymer brush-grafted N-doped biochar［J］. Chemosphere， 2023： 139811.
135	QIAO L Z， DU K F. Magnetic field-induced self-assembly of urchin-like polymeric particles： mechanism， dispersity， and application in wastewater treatment［J］. Sep Purif Technol， 2022， 299： 121742.
136	TAPPAN B C， STEINER III S A， LUTHER E P. Nanoporous metal foams［J］. Angew Chem Int Ed， 2010， 49（27）： 4544-4565.
137	DENG F， OLVERA-VARGAS H， GARCIA-RODRIGUEZ O， et al. Unconventional electro-Fenton process operating at a wide pH range with Ni foam cathode and tripolyphosphate electrolyte［J］. J Hazard Mater， 2020， 396： 122641.
138	OLVERA-VARGAS H， WANG Z X， XU J X， et al. Synergistic degradation of GenX （hexafluoropropylene oxide dimer acid） by pairing graphene-coated Ni-foam and boron doped diamond electrodes［J］. Chem Eng J， 2022， 430： 132686.
139	PENG Z B， YU Z B， WANG L， et al. Facile synthesis of Pd-Fe nanoparticles modified Ni foam electrode and its behaviors in electrochemical reduction of tetrabromobisphenol A［J］. Mater Lett， 2016， 166： 300-303.
140	ZHANG Y M， CHEN Z， ZHOU L C， et al. Efficient electrochemical degradation of tetrabromobisphenol A using MnO₂/MWCNT composites modified Ni foam as cathode： kinetic analysis， mechanism and degradation pathway［J］. J Hazard Mater， 2019， 369： 770-779.
141	SUN Y F， SHEN L Y， QIN Q， et al. Enhanced reactive oxygen species via in situ producing H₂O₂ and synchronous catalytic conversion at stable modified copper foam cathode for efficient high-concentration organic wastewater treatment and simultaneous electricity generation［J］. Chemosphere， 2022， 291： 132911.
142	HUANG Y X， JIANG J W， MA L M， et al. Iron foam combined ozonation for enhanced treatment of pharmaceutical wastewater［J］. Environ Res， 2020， 183： 109205.
143	KHALEQUE A， ALAM M M， HOQUE M， et al. Zeolite synthesis from low-cost materials and environmental applications： a review［J］. Environ Res， 2020， 2： 100019.
144	BOKOV D， TURKI JALIL A， CHUPRADIT S， et al. Nanomaterial by sol-gel method： synthesis and application［J］. Adv Mater Sci Eng， 2021， 2021： 5102014.
145	LIU S X， YU B， WANG S， et al. Preparation， surface functionalization and application of Fe₃O₄ magnetic nanoparticles［J］. Adv Colloid Interface Sci， 2020， 281： 102165.
146	LAI X， WANG C， WANG L M， et al. A novel PPTA/PPy composite organic solvent nanofiltration （OSN） membrane prepared by chemical vapor deposition for organic dye wastewater treatment［J］. J Water Process Eng， 2022， 45： 102533.
147	SHAMAILA S， SAJJAD A K L， RYMA N， et al. Advancements in nanoparticle fabrication by hazard free eco-friendly green routes［J］. Appl Mater Today， 2016， 5： 150-199.
148	YANG G J， PARK S J. Conventional and microwave hydrothermal synthesis and application of functional materials： a review［J］. Materials， 2019， 12（7）： 1177.
149	WANG Y， HU Y J， HAO X， et al. Hydrothermal synthesis and applications of advanced carbonaceous materials from biomass： a review［J］. Adv Compos Hybrid Mater， 2020， 3（3）： 267-284.
150	XU L， CHEN C， HUO J B， et al. Iron hydroxyphosphate composites derived from waste lithium-ion batteries for lead adsorption and Fenton-like catalytic degradation of methylene blue［J］. Environ Technol Innovation， 2019， 16： 100504.
151	ZHANG F Z， WEI C H， HU Y， et al. Zinc ferrite catalysts for ozonation of aqueous organic contaminants： phenol and bio-treated coking wastewater［J］. Sep Purif Technol， 2015， 156： 625-635.
152	FEINLE A， ELSAESSER M S， HÜSING N. Sol-gel synthesis of monolithic materials with hierarchical porosity［J］. Chem Soc Rev， 2016， 45（12）： 3377-3399.
153	ARAOYINBO A O， BAKRI ABDULLAH M M A， ANUAR MOHD SALLEH M A， et al. Phase study of titanium dioxide nanoparticle prepared via sol-gel process［J］. IOP Conf Ser： Mater Sci Eng， 2018， 343（1）： 12011.
154	PATIL S K， SHINDE S S， RAJPURE K Y. Physical properties of spray deposited Ni-doped zinc oxide thin films［J］. Ceram Int， 2013， 39（4）： 3901-3907.
155	CUCE E， CUCE P M， WOOD C J， et al. Toward aerogel based thermal superinsulation in buildings： a comprehensive review［J］. Renewable Sustainable Energy Rev， 2014， 34： 273-299.
156	兰晓琳，郑红星，张依帆，等. 常压高温固相反应制备SiC陶瓷粉体的研究进展［J］. 应用化学， 2023， 40（4）： 476-485.
	LAN X L， ZHENG H X， ZHANG Y F， et al. Research progress on preparation of SiC ceramic powders by atmospheric high temperature solid phase reaction［J］. Chin J Appl Chem， 2023， 40（4）： 476-485.
157	ZHANG L K， GUO J Y， HUANG X M， et al. Functionalized biochar-supported magnetic MnFe₂O₄ nanocomposite for the removal of Pb（Ⅱ） and Cd（Ⅱ）［J］. RSC Adv， 2019， 9（1）： 365-376.
158	LI S S， DENG J， XIONG L， et al. Design and construct CeO₂-ZrO₂-Al₂O₃ materials with controlled structures via co-precipitation method by using different precipitants［J］. Ceram Int， 2018， 44（17）： 20929-20938.
159	YANG Q， WANG X L， LUO W， et al. Effectiveness and mechanisms of phosphate adsorption on iron-modified biochars derived from waste activated sludge［J］. Bioresource Technol， 2018， 247： 537-544.
160	JABBAR K Q， BARZINJY A A， HAMAD S M. Iron oxide nanoparticles： preparation methods， functions， adsorption and coagulation/flocculation in wastewater treatment［J］. Environ Nanotechnol， Monit Manage， 2022， 17： 100661.
161	KHOSO W A， HALEEM N， BAIG M A， et al. Synthesis， characterization and heavy metal removal efficiency of nickel ferrite nanoparticles （NFN′s）［J］. Sci Rep， 2021， 11（1）： 3790.
162	CHOY K L. Chemical vapour deposition of coatings［J］. Prog Mater Sci， 2003， 48（2）： 57-170.
163	YOU Y W， XIAO C F， HUANG Q L， et al. Study on poly（tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene） hollow fiber membranes with surface modification by a chemical vapor deposition method［J］. RSC Adv， 2018， 8（1）： 102-110.
164	XU S S， ZHANG L P， WANG B， et al. Chemical vapor deposition of graphene on thin-metal films［J］. Cell Rep Phys Sci， 2021， 2（3）： 100372.
165	KAUR M， GAUTAM A， GULERIA P， et al. Green synthesis of metal nanoparticles and their environmental applications［J］. Curr Opin Environ Sci Health， 2022， 29： 100390.
166	SACHIN， JAISHREE， SINGH N， et al. Green synthesis of zinc oxide nanoparticles using lychee peel and its application in anti-bacterial properties and CR dye removal from wastewater［J］. Chemosphere， 2023， 327： 138497.
167	NASROLLAHZADEH M， SAJJADI M， DADASHI J， et al. Pd-based nanoparticles： plant-assisted biosynthesis， characterization， mechanism， stability， catalytic and antimicrobial activities［J］. Adv Colloid Interface Sci， 2020， 276： 102103.
168	CHI H， WANG S X， LI T D， et al. Recent progress in using hybrid silicon polymer composites for wastewater treatment［J］. Chemosphere， 2021， 263： 128380.
169	GARG T， KAUR J， KUMAR V， et al. A novel dual-responsive bio-derived magnetic nanocomposite： an excellent catalyst for efficient photodegradation of contaminants and detection of food additive in wastewater［J］. Chem Eng J， 2023， 470： 144218.
170	HADID M， NOUKRATI H， BEN YOUCEF H， et al. Phosphorylated cellulose for water purification： a promising material with outstanding adsorption capacity towards methylene blue［J］. Cellulose， 2021， 28（12）： 7893-7908.
171	SWASY M I， BRUMMEL B R， NARANGODA C， et al. Degradation of pesticides using amine-functionalized cellulose nanocrystals［J］. RSC Adv， 2020， 10（72）： 44312-44322.
172	WAN K J， XIAO Y W， FAN J J， et al. Preparation of high-capacity macroporous adsorbent using lignite-derived humic acid and its multifunctional binding chemistry for heavy metals in wastewater［J］. J Cleaner Prod， 2022， 363： 132498.
173	HARVEY O R， HERBERT B E， RHUE R D， et al. Metal interactions at the biochar-water interface： energetics and structure-sorption relationships elucidated by flow adsorption microcalorimetry［J］. Environ Sci Technol， 2011， 45（13）： 5550-5556.
174	KONG Q P， PREIS S， LI L L， et al. Relations between metal ion characteristics and adsorption performance of graphene oxide： a comprehensive experimental and theoretical study［J］. Sep Purif Technol， 2020， 232： 115956.
175	KARUNANAYAKE A G， TODD O A， CROWLEY M， et al. Lead and cadmium remediation using magnetized and nonmagnetized biochar from Douglas fir［J］. Chem Eng J， 2018， 331： 480-491.
176	GAO J D， LIN Q J， YANG T Z， et al. Preparation and characterization of ZSM-5 molecular sieve using coal gangue as a raw material via solvent-free method： adsorption performance tests for heavy metal ions and methylene blue［J］. Chemosphere， 2023： 139741.
177	YU P X， WANG X， ZHANG K M， et al. Continuous purification of simulated wastewater based on rice straw composites for oil/water separation and removal of heavy metal ions［J］. Cellulose， 2020， 27（9）： 5223-5239.
178	LIU Z G， LEI M， ZENG W， et al. Synthesis of magnetic Fe₃O₄@SiO₂-（—NH₂/—COOH） nanoparticles and their application for the removal of heavy metals from wastewater［J］. Ceram Int， 2023， 49（12）： 20470-20479.
179	LEI T， JIANG X， ZHOU Y， et al. A multifunctional adsorbent based on 2，3-dimercaptosuccinic acid/dopamine-modified magnetic iron oxide nanoparticles for the removal of heavy-metal ions［J］. J Colloid Interface Sci， 2023， 636： 153-166.
180	ZHANG Y X， LUO J， FENG B， et al. Delamination of multilayer Ti₃C₂T_x MXene alters its adsorpiton and reduction of heavy metals in water［J］. Environ Pollut， 2023， 330： 121777.
181	HUANG Y Y， ZHENG H L， LI H， et al. Highly effective and selective adsorption of thorium（Ⅳ） from aqueous solution using mesoporous graphite carbon nitride prepared by sol-gel template method［J］. Chem Eng J， 2021， 410： 128321.
182	KONG Q P， WEI J Y， HU Y， et al. Fabrication of terminal amino hyperbranched polymer modified graphene oxide and its prominent adsorption performance towards Cr（Ⅵ）［J］. J Hazard Mater， 2019， 363： 161-169.
183	KONG Q P， PREIS S， LI L L， et al. Graphene oxide-terminated hyperbranched amino polymer-carboxymethyl cellulose ternary nanocomposite for efficient removal of heavy metals from aqueous solutions［J］. Int J Biol Macromol， 2020， 149： 581-592.
184	LIU Z M， WANG C， WU Y C， et al. Synthesis of uniform-sized and microporous MIL-125（Ti） to boost arsenic removal by chemical adsorption［J］. Polyhedron， 2021， 196： 114980.
185	XIE Z M， DIAO S J， XU R Z， et al. Construction of carboxylated-GO and MOFs composites for efficient removal of heavy metal ions［J］. Appl Surf Sci， 2023， 636： 157827.
186	M K， CHI H， LI T D， et al. Super-hydrophobic graphene oxide-azobenzene hybrids for improved hydrophobicity of polyurethane［J］. Compos Part B： Eng， 2019， 173： 106978.
187	WANG Y Q， FENG Y， ZHANG M J， et al. A green strategy for preparing durable underwater superoleophobic calcium alginate hydrogel coated-meshes for oil/water separation［J］. Int J Biol Macromol， 2019， 136： 13-19.
188	GAO X F， JIANG L. Water-repellent legs of water striders［J］. Nature， 2004， 432（7013）： 36.
189	HOU K， JIN Y， CHEN J H， et al. Fabrication of superhydrophobic melamine sponges by thiol-ene click chemistry for oil removal［J］. Mater Lett， 2017， 202： 99-102.
190	YU L S， ZHANG Z M， TANG H D， et al. Fabrication of hydrophobic cellulosic materials via gas-solid silylation reaction for oil/water separation［J］. Cellulose， 2019， 26（6）： 4021-4037.
191	HU Y， ZHU Y， ZHANG Y， et al. An efficient adsorbent： simultaneous activated and magnetic ZnO doped biochar derived from camphor leaves for ciprofloxacin adsorption［J］. Bioresource Technol， 2019， 288： 121511.
192	XU G J， ZHANG B B， WANG X L， et al. Nitrogen-doped flower-like porous carbon nanostructures for fast removal of sulfamethazine from water［J］. Environ Pollut， 2019， 255： 113229.
193	ZHANG X X， WEI C H， HE Q C， et al. Enrichment of chlorobenzene and o-nitrochlorobenzene on biomimetic adsorbent prepared by poly-3-hydroxybutyrate （PHB）［J］. J Hazard Mater， 2010， 177（1）： 508-515.
194	ZHANG X X, WEI C H, HE Q C, et al. Preparation and characterization of biomimetic adsorbent from poly-3-hydroxybutyrate［J］. J Environ Sci （China）， 2010， 22（8）： 1267-1272.
195	WEI C H, ZHANG X X, REN Y, et al. Biomimetic adsorbents: enrichment of trace amounts of organic contaminants (TAOCs) in aqueous solution［M］//Anne G. Biomimetic Based Applications. Rijeka: IntechOpen, 2011: 285-310.
196	ZHANG Y S， KHADEMHOSSEINI A. Advances in engineering hydrogels［J］. Science， 2017， 356（6337）： f3627.
197	KHAN M， LO I M C. A holistic review of hydrogel applications in the adsorptive removal of aqueous pollutants： recent progress， challenges， and perspectives［J］. Water Res， 2016， 106： 259-271.
198	CHEN X， HE Y， FAN Y， et al. Nature-inspired polyphenol chemistry to fabricate halloysite nanotubes decorated PVDF membrane for the removal of wastewater［J］. Sep Purif Technol， 2019， 212： 326-336.
199	WANG M， XU Z W， HOU Y F， et al. Fabrication of a superhydrophilic PVDF membrane with excellent chemical and mechanical stability for highly efficient emulsion separation［J］. Sep Purif Technol， 2020， 251： 117408.
200	MAO H Y， ZHOU S Y， SHI S， et al. Anti-fouling and easy-cleaning PVDF membranes blended with hydrophilic thermo-responsive nanofibers for efficient biological wastewater treatment［J］. Sep Purif Technol， 2022， 281： 119881.
201	KRISHNAN S A G， SASIKUMAR B， ARTHANAREESWARAN G， et al. Surface-initiated polymerization of PVDF membrane using amine and bismuth tungstate （BWO） modified MIL-100（Fe） nanofillers for pesticide photodegradation［J］. Chemosphere， 2022， 304： 135286.
202	SUSANTI R F， HAN Y S， KIM J， et al. A new strategy for ultralow biofouling membranes： uniform and ultrathin hydrophilic coatings using liquid carbon dioxide［J］. J Membr Sci， 2013， 440： 88-97.
203	ABDEL-KARIM A， ISMAIL S H， BAYOUMY A M， et al. Antifouling PES/Cu@Fe₃O₄ mixed matrix membranes： quantitative structure-activity relationship （QSAR） modeling and wastewater treatment potentiality［J］. Chem Eng J， 2021， 407： 126501.
204	CHAUDHURY S， GAALKEN J， MEYER J， et al. Calorimetric studies of PEO-b-PMMA and PEO-b-PiPMA diblock copolymers synthesized via atom transfer radical polymerization［J］. Polymer， 2018， 139： 11-19.
205	LIU J J， BAHADORAN A， EMAMI N， et al. Removal of diclofenac sodium and cefixime from wastewater by polymeric PES mixed-matrix-membranes embedded with MIL101-OH/chitosan［J］. Process Saf Environ Prot， 2023， 172： 588-593.
206	ZHOU Z Z， XU L L， ZHU X， et al. Anti-fouling PVDF membranes incorporating photocatalytic biochar-TiO₂ composite for lignin recycle［J］. Chemosphere， 2023， 337： 139317.
207	KADJA G T M， DWIHERMIATI E， SAGITA F， et al. Mercapto functionalized-natural zeolites/PVDF mixed matrix membrane for enhanced removal of methylene blue［J］. Inorg Chem Commun， 2023： 111263.
208	ALPATOVA A， MESHREF M， MCPHEDRAN K N， et al. Composite polyvinylidene fluoride （PVDF） membrane impregnated with Fe₂O₃ nanoparticles and multiwalled carbon nanotubes for catalytic degradation of organic contaminants［J］. J Membr Sci， 2015， 490： 227-235.
209	GAO Q， TAO D W， QI Z B， et al. Amidoxime functionalized PVDF-based chelating membranes enable synchronous elimination of heavy metals and organic contaminants from wastewater［J］. J Environ Manage， 2022， 318： 115643.
210	LIU D， YIN J L， TANG H， et al. Fabrication of ZIF-67@PVDF ultrafiltration membrane with improved antifouling and separation performance for dye wastewater treatment via sulfate radical enhancement［J］. Sep Purif Technol， 2021， 279： 119755.
211	LIU Y， FENG Y， YAO J F. Recent advances in the direct fabrication of millimeter-sized hierarchical porous materials［J］. RSC Adv， 2016， 6（84）： 80840-80846.
212	SHAN C， XU Y， HUA M， et al. Mesoporous Ce-Ti-Zr ternary oxide millispheres for efficient catalytic ozonation in bubble column［J］. Chem Eng J， 2018， 338： 261-270.
213	LIU Z Q， HUANG C X， LI J Y， et al. Activated carbon catalytic ozonation of reverse osmosis concentrate after coagulation pretreatment from coal gasification wastewater reclamation for zero liquid discharge［J］. J Cleaner Prod， 2021， 286： 124951.
214	SHI W， LIU X J， LIU Y L， et al. Catalytic ozonation of hard COD in coking wastewater with Fe₂O₃/Al₂O₃-SiC： from catalyst design to industrial application［J］. J Hazard Mater， 2023， 447： 130759.
215	HE C， WANG J B， WANG C R， et al. Catalytic ozonation of bio-treated coking wastewater in continuous pilot- and full-scale system： efficiency， catalyst deactivation and in-situ regeneration［J］. Water Res， 2020， 183： 116090.
216	HE C， ZHANG Z G， HAN J X， et al. Advanced treatment of high-salinity wastewater by catalytic ozonation with pilot- and full-scale systems and the effects of Cu²⁺ in original wastewater on catalyst activity［J］. Chemosphere， 2023， 311： 136971.
217	ESTEVES B M， MORALES-TORRES S， MALDONADO-HÓDAR F J， et al. Sustainable iron-olive stone-based catalysts for Fenton-like olive mill wastewater treatment： development and performance assessment in continuous fixed-bed reactor operation［J］. Chem Eng J， 2022， 435： 134809.
218	YUSUF M， SONG K， LI L. Fixed bed column and artificial neural network model to predict heavy metals adsorption dynamic on surfactant decorated graphene［J］. Colloids Surf A Physicochem Eng Asp， 2020， 585： 124076.
219	CHEN B， WEI G R， ZHANG T， et al. Flow drag force contributes high bio-treatment efficiency in a circulating fluidized bed reactor： mechanism of selective separation of functional decayed sludge［J］. Chem Eng J， 2023， 454： 140448.
220	AN W H， LI X F， MA J T， et al. Advanced treatment of industrial wastewater by ozonation with iron-based monolithic catalyst packing： from mechanism to application［J］. Water Res， 2023， 235： 119860.
221	WANG J L， CHEN H. Catalytic ozonation for water and wastewater treatment： recent advances and perspective［J］. Sci Total Environ， 2020， 704： 135249.

[1]	徐凤州, 唐华英, 刘吴荟, 江怡凤, 李文凯, 陆献海. 水体中铜离子的现场可视化半定量快速检测[J]. 应用化学, 2022, 39(8): 1303-1311.
[2]	孙慧婧, 崔冬妮. 固相萃取-同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中涕灭威、涕灭威亚砜和涕灭威砜[J]. 应用化学, 2022, 39(3): 470-479.
[3]	李琳, 钱四化, 吕天琦, 王宇辉, 郑建萍. 新一代测序技术的文库制备方法研究进展[J]. 应用化学, 2021, 38(1): 11-23.
[4]	赵永昕, 李莉, 王坤, 陆天虹, 杨小弟, 李卉卉. 石墨烯-壳聚糖修饰玻碳电极应用于环境水中五氯酚的测定[J]. 应用化学, 2012, 29(10): 1206-1211.
[5]	沈文浩, 龙周, 陈小泉, 李翠翠. 造纸污水中有机污染物的分布分析[J]. 应用化学, 2011, 28(04): 471-477.