聚2，5-呋喃二甲酸乙二醇酯/纳米二氧化钛/硅藻土复合材料的制备和表征

doi:10.19894/j.issn.1000-0518.230079

摘要/Abstract

摘要：

以2，5-呋喃二甲酸二甲酯（DMFD）、乙二醇（EG）为原料，原位添加扩链剂均苯四甲酸二酐（PMDA）、纳米二氧化钛（TiO₂）、硅藻土（DE），以钛酸四丁酯为催化剂，采用酯交换-熔融缩聚法制备聚2，5-呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）/TiO₂/DE复合材料。通过核磁共振波谱仪（NMR）、傅里叶变换衰减全反射红外光谱仪（ATR-FTIR）、X射线衍射仪（XRD）和热重分析仪（TGA）等技术手段对其结构、热学性能、力学性能、气体渗透性能及紫外屏蔽性能进行表征。结果表明，PEF/TiO₂/DE复合材料被成功制备，且TiO₂及DE均为物理掺杂。DE粒子在PEF/TiO₂/DE复合材料内部分散良好。所有聚酯粉末为无定形聚集态结构。与PEF相比，PEF/TiO₂/DE复合材料的5%质量损失温度（T_d，5%）、分解速率最快温度（T_dmax）分别提升12.1 ℃和8.4 ℃。PEF/TiO₂/DE复合材料的拉伸模量及抗冲击强度最高分别达到2657 MPa和3.2×10⁴ J/m²。纳米TiO₂和DE的引入调控了PEF/TiO₂/DE复合材料对CO₂、O₂的渗透性，CO₂屏障改善系数（ $B I F C O 2$ ）由PEF/TiO₂的3.02变为1.37~4.64，O₂屏障改善系数（ $B I F O 2$ ）由PEF/TiO₂的1.36变为0.7~2.07；此外，纳米TiO₂的加入赋予PEF良好的紫外屏蔽性能： PEF/TiO₂复合材料的紫外屏蔽率由PEF的45.38%提高至83.85%，提高了85%，PEF/TiO₂/DE复合材料的紫外屏蔽性能均大于84%。

关键词: 聚2, 5-呋喃二甲酸乙二醇酯, 纳米二氧化钛, 硅藻土, 气体阻隔性能, 紫外屏蔽性能

Abstract:

A series of novel PEF/TiO₂/diatomaceous earth （DE） composites are prepared from dimethyl 2，?5-furandicarboxylate （DMFD）， ethylene glycol （EG）， pyromellitic dianhydride （PMDA）， DE and TiO₂ nanoparticles via in-situ polycondensation. And their structure， thermal properties， mechanical properties， gas permeability properties and ultraviolet shielding properties are characterized by nuclear magnetic resonance spectrometer （NMR）， fourier transform attenuated total reflection infrared spectrometer （ATR-FTIR）， X-ray diffractometer （XRD）， thermogravimetric analyzer （TGA） and other technical means. The results show that the composites are successfully prepared， and nano-TiO₂ and DE are both physically doped. The DE particles are uniformly dispersed within PEF. All polyester powders have an amorphous aggregate structure. Compared with PEF， the temperature at 5% mass loss （T_d，5%） and the maximum mass loss rate （T_dmax） of PEF/TiO₂/DE composites are increased by 12.1 and 8.4 ℃， respectively. The tensile modulus and impact strength of PEF/TiO₂/DE composites reach 2657 MPa and 3.2×10⁴ J/m²， respectively. The CO₂ and O₂ permeability of PEF/TiO₂/DE composites are regulated by the addition of nano-TiO₂ and DE. The CO₂ barrier improvement coefficient （ $B I F C O 2$ ） is increased from 3.02 for PEF/TiO₂ to 1.37~4.64， and the O₂ barrier improvement coefficient （ $B I F C O 2$ ） is increased from 1.36 for PEF/TiO₂ to 0.7~2.07. In addition， PEF/TiO₂ has functional properties such as UV resistance with the addition of nano-TiO₂： the UV shielding rate of PEF/TiO₂ composites is increased by 85%， from 45.38% of PEF to 83.85% of PEF/TiO₂ composite films， and the UV shielding performance of PEF/TiO₂/DE composites is greater than 84%.

Key words: Poly（ethylene 2, 5-furandicarboxylate）（PEF）, Titanium dioxide nanoparticles （TiO₂）, Diatomaceous earth （DE）, Gas barrier, Anti-ultraviolet functions

中图分类号:

O631.5

李钰炫, 赵昱昊, 代雨泽, 姜敏, 张瑛, 周光远. 聚2，5-呋喃二甲酸乙二醇酯/纳米二氧化钛/硅藻土复合材料的制备和表征[J]. 应用化学, 2023, 40(9): 1277-1287.

Yu-Xuan LI, Yu-Hao ZHAO, Yu-Ze DAI, Min JIANG, Ying ZHANG, Guang-Yuan ZHOU. Preparation and Characterization of Poly（ethylene 2，5-furandicarboxylate）/TiO₂ Nanoparticles/ Diatomaceous Earth Composites[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2023, 40(9): 1277-1287.

图/表 10

表 1 PEF/TiO2/DE复合材料中纳米TiO2和DE的中位粒径及添加量

Table 1 The median particle size and the addition amount of nano TiO2 and DE in PEF/TiO2/DE composites

Samples	The median particle size of nano TiO₂/nm	The addition amount of nano TiO₂/‰	The median particle size of DE/μm	The addition amount of DE/‰
PEF/TiO₂/DE_3.5，3	60	3 ^a	3.5	3 ^b
PEF/TiO₂/DE_7，3	60	3	7	3
PEF/TiO₂/DE_22，3	60	3	22	3
PEF/TiO₂/DE_40，1	60	3	40	1
PEF/TiO₂/DE_40，3	60	3	40	3
PEF/TiO₂/DE_40，5	60	3	40	5
PEF/TiO₂/DE_40，7	60	3	40	7
PEF/TiO₂/DE_40，9	60	3	40	9
PEF/TiO₂/DE_40，10	60	3	40	10

图1 PEF、PEF/TiO2和PEF/TiO2/DE复合材料的ATR-FTIR谱图

Fig.1 ATR-FTIR patterns of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE compositesNote： a. PEF； b. PEF/TiO2； c. PEF/TiO2/DE3.5，3； d. PEF/TiO2/DE7，3； e. PEF/TiO2/DE22，3； f. PEF/TiO2/DE40，1； g. PEF/TiO2/DE40，3； h. PEF/TiO2/DE40，10

图2 PEF/TiO2和PEF/TiO2/DE复合材料的1H NMR谱图

Fig.2 1H NMR patterns of PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE compositesNote： a. PEF/TiO2； b PEF/TiO2/DE3.5，3； c. PEF/TiO2/DE7，3； d. PEF/TiO2/DE22，3； e. PEF/TiO2/DE40，1； f. PEF/TiO2/DE40，3； g. PEF/TiO2/DE40，10

表 2 PEF、PEF/TiO2及PEF/TiO2/DE复合材料的ηsp/C、DSC及TGA结果

Table 2 ηsp/C， DSC and TGA results of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE composites

Samples	Reduced viscosity	The 2^nd heating of DSC		TGA
Samples	η_sp/C/（dL·g^-1）	T_g/℃	T_m/℃	T_d，5%/℃	T_dmax/℃	R₆₀₀/%
PEF	0.20	86.5	216.8	369.4	416.1	14.0
PEF/TiO₂	0.89	88.7	207.3	372.0	415.5	15.7
PEF/TiO₂/DE_3.5，3	0.66	87.1	-	377.8	421.6	14.5
PEF/TiO₂/DE_7，3	0.77	87.0	-	381.5	422.8	15.4
PEF/TiO₂/DE_22，3	0.80	87.1	-	375.2	421.0	14.0
PEF/TiO₂/DE_40，1	0.76	86.0	209.8	377.8	421.8	15.0
PEF/TiO₂/DE_40，3	0.88	86.3	-	377.0	424.5	14.7
PEF/TiO₂/DE_40，5	0.78	86.5	210.0	378.8	424.1	15.2
PEF/TiO₂/DE_40，7	0.80	87.0	-	375.0	419.6	15.3
PEF/TiO₂/DE_40，9	0.75	85.5	-	375.5	419.5	15.3
PEF/TiO₂/DE_40，10	0.70	86.8	206.5	375.3	417.0	15.8

图3 PEF、PEF/TiO2和PEF/TiO2/DE复合材料的SEM谱图

Fig.3 SEM patterns of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE compositesNote： A. PEF； B. PEF/TiO2； C. PEF/TiO2/DE3.5，3； D. PEF/TiO2/DE7，3； E. PEF/TiO2/DE22，3； F. PEF/TiO2/DE40，1； G. PEF/TiO2/DE40，3； H. PEF/TiO2/DE40，7

图4 PEF/TiO2和PEF/TiO2/DE复合材料的XRD谱图

Fig.4 XRD patterns of PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE compositesNote： a. 60 nm-TiO2； b. PEF/TiO2； c. PEF/TiO2/DE3.5，3； d. PEF/TiO2/DE7，3； e. PEF/TiO2/DE22，3； f. PEF/TiO2/DE40，1； g. PEF/TiO2/DE40，3； h. PEF/TiO2/DE40，5； i. PEF/TiO2/DE40，7； g. PEF/TiO2/DE40，9； k. PEF/TiO2/DE40，10； l. DE

表3 PEF、PEF/TiO2及PEF/TiO2/DE复合材料的力学性能

Table 3 Mechanical properties data of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE composites

	Tensile modulus/MPa	Tensile strength/MPa	Elongation at break/%	10^-3 Impact strength/（J·m^-2）
PEF^［31］	1 532	73	6.0	7.2
PEF/TiO₂	2 485	74	4.0	21.3
PEF/TiO₂/DE_3.5，3	2 305	43	2.1	15.8
PEF/TiO₂/DE_7，3	2 430	51	2.4	22.7
PEF/TiO₂/DE_22，3	2 501	50	2.3	26.6
PEF/TiO₂/DE_40，1	2 457	58	2.0	22.7
PEF/TiO₂/DE_40，3	2 560	59	2.6	32.0
PEF/TiO₂/DE_40，5	2 466	60	2.3	31.0
PEF/TiO₂/DE_40，7	2 657	65	2.9	28.6
PEF/TiO₂/DE_40，9	2 599	62	2.0	29.5
PEF/TiO₂/DE_40，10	2 452	63	3.2	14.5

表4 PEF、PEF/TiO2及PEF/TiO2/DE复合材料的PCO2、PO2、BIFCO2、BIFO2及CO2/O2

Table 4 PCO2， PO2， BIFCO2，BIFO2 and CO2/O2 of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE composites

	CO₂ permeability coefficient $P C O 2$ /barrer ^a	$B I F O 2 b$	O₂ permeability coefficient $P O 2$ /barrer	$B I F O 2$	CO₂/O₂
PET^［33-34］	0.13	1	0.06	1	2.17
PLA^［35］	1.0	0.13	0.25	0.24	4.00
PEF^［33］	0.01	13	0.011	5.45	0.91
PEF/TiO₂	0.043	3.02	0.044	1.36	0.98
PEF/TiO₂/DE_3.5，3	0.095	1.37	0.086	0.70	1.10
PEF/TiO₂/DE_7，3	0.074	1.76	0.081	0.74	0.91
PEF/TiO₂/DE_22，3	0.063	2.06	0.079	0.76	0.80
PEF/TiO₂/DE_40，1	0.037	3.51	0.038	1.58	0.97
PEF/TiO₂/DE_40，3	0.063	2.06	0.067	0.90	0.94
PEF/TiO₂/DE_40，5	0.032	4.06	0.032	1.88	1.00
PEF/TiO₂/DE_40，7	0.028	4.64	0.029	2.07	0.97
PEF/TiO₂/DE_40，9	0.055	2.36	0.044	1.36	1.25
PEF/TiO₂/DE_40，10	0.043	3.02	0.041	1.46	1.05

表4 PEF、PEF/TiO2及PEF/TiO2/DE复合材料的PCO2、PO2、BIFCO2、BIFO2及CO2/O2

Table 4 PCO2， PO2， BIFCO2，BIFO2 and CO2/O2 of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE composites

	CO₂ permeability coefficient $P C O 2$ /barrer ^a	$B I F O 2 b$	O₂ permeability coefficient $P O 2$ /barrer	$B I F O 2$	CO₂/O₂
PET^［33-34］	0.13	1	0.06	1	2.17
PLA^［35］	1.0	0.13	0.25	0.24	4.00
PEF^［33］	0.01	13	0.011	5.45	0.91
PEF/TiO₂	0.043	3.02	0.044	1.36	0.98
PEF/TiO₂/DE_3.5，3	0.095	1.37	0.086	0.70	1.10
PEF/TiO₂/DE_7，3	0.074	1.76	0.081	0.74	0.91
PEF/TiO₂/DE_22，3	0.063	2.06	0.079	0.76	0.80
PEF/TiO₂/DE_40，1	0.037	3.51	0.038	1.58	0.97
PEF/TiO₂/DE_40，3	0.063	2.06	0.067	0.90	0.94
PEF/TiO₂/DE_40，5	0.032	4.06	0.032	1.88	1.00
PEF/TiO₂/DE_40，7	0.028	4.64	0.029	2.07	0.97
PEF/TiO₂/DE_40，9	0.055	2.36	0.044	1.36	1.25
PEF/TiO₂/DE_40，10	0.043	3.02	0.041	1.46	1.05

图5 PEF、PEF/TiO2和PEF/TiO2/DE复合材料的紫外-可见光透过率曲线

Fig.5 UV-Vis transmittance spectra of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE compositesNote： a. PEF； b. PEF/TiO2； c. PEF/TiO2/DE 7，3

表 5 PEF、PEF/TiO2及PEF/TiO2/DE复合材料在UVA与UVB段的紫外屏蔽率

Table 5 UV blocking parameters in UVA and UVB of PEF， PEF/TiO2 and PEF/TiO2/DE composites

	PEF	PEF/TiO₂	PEF/TiO₂/DE_3.5，3	PEF/TiO₂/DE_7，3	PEF/TiO₂/DE_22，3	PEF/TiO₂/DE_40，3
UVA/%	45.38	83.85	84.58	88.04	84.25	86.00
UVB/%	97.18	99.89	99.86	99.89	99.87	99.86
	PEF/TiO₂/DE_40，1	PEF/TiO₂/DE_40，3	PEF/TiO₂DE_40，5	PEF/TiO₂/DE_40，7	PEF/TiO₂/DE_40，9	PEF/TiO₂/DE_40，10
UVA/%	84.58	86.00	86.69	85.58	86.05	84.81
UVB/%	99.90	99.86	99.90	99.90	99.91	99.90

参考文献 37

1	SOUSA A F， PATRÍCIO R， TERZOPOULOU Z， et al. Recommendations for replacing PET on packaging， fiber， and film materials with biobased counterparts［J］. Green Chem， 2021， 23（22）： 8795-8820.
2	LOOS K， ZHANG R， PEREIRA I， et al. A perspective on PEF synthesis， properties， and end-life［J］. Front Chem， 2020， 8： 585.
3	曹友錋，庞烜，项盛，等. 溶剂诱导的聚乳酸/聚乳酸衍生物共结晶行为［J］. 应用化学， 2021， 38（1）： 60-68.
	CAO Y P， PANG X， XIANG S， et al. Solution-induced co-crystallization in poly（lactic acid）/substituted poly（lactic acid） blends［J］. Chin J Appl Chem， 2021， 38（1）： 60-68.
4	马轶莲，胡浩东，丁营利，等. 羟基功能化离聚物与含环氧基团增容剂协同改性聚乳酸［J］. 应用化学， 2022， 39（12）： 1870-1879.
	MA Y L， HU H D， DING Y L， et al. Modification of polylactic acid by reactive blending with functionalized imidazolium-based ionomers and epoxy-containing additives［J］. Chin J Appl Chem， 2022， 39（12）： 1870-1879.
5	BURGESS S K， LEISEN J E， KRAFTSCHIK B E， et al. Chain mobility， thermal， and mechanical properties of poly（ethylene furanoate） compared to poly（ethylene terephthalate）［J］. Macromolecules， 2014， 47（4）： 1383-1391.
6	ARAUJO C F， NOLASCO M M， RIBEIRO-CLARO P J A， et al. Inside PEF： chain conformation and dynamics in crystalline and amorphous domains［J］. Macromolecules， 2018， 51（9）： 3515-3526.
7	STOCLET G， GOBIUS DU SART G， YENIAD B， et al. Isothermal crystallization and structural characterization of poly（ethylene 2，5-furanoate）［J］. Polymer， 2015， 72：165-176.
8	ZHAO M， ZHANG C， YANG F， et al. Gas barrier properties of furan-based polyester films analyzed experimentally and by molecular simulations［J］. Polymer， 2021， 233：124200.
9	SUN L， WANG J， MAHMUD S， et al. New insight into the mechanism for the excellent gas properties of poly（ethylene 2，5-furandicarboxylate）（PEF）： role of furan ring′s polarity［J］. Eur Polym J， 2019， 118： 642-650.
10	XIE H， MENG H， WU L， et al. In-situ synthesis， thermal and mechanical properties of biobased poly（ethylene 2，5-furandicarboxylate）/montmorillonite （PEF/MMT） nanocomposites［J］. Eur Polym J， 2019， 121： 109266.
11	ACHILIAS D S， CHONDROYIANNIS A， NERANTZAKI M， et al. Solid state polymerization of poly（ethylene furanoate） and its nanocomposites with SiO₂ and TiO₂［J］. Macromol Mater Eng， 2017， 302（7）： 1700012.
12	CODOU A， GUIGO N， VAN BERKEL J G， et al. Preparation and crystallization behavior of poly（ethylene 2，5-furandicarboxylate）/cellulose composites by twin screw extrusion［J］. Carbohydr Polym， 2017， 174： 1026-1033.
13	CODOU A， GUIGO N， VAN BERKEL J G， et al. Preparation and characterization of polyethylene 2，5-furandicarboxylate/nanocrystalline cellulose composites via solvent casting［J］. J Poly Eng， 2017， 37（9）： 869-878.
14	MARTINO L， NIKNAM V， GUIGO N， et al. Morphology and thermal properties of novel clay-based poly（ethylene 2，5-furandicarboxylate）（PEF） nanocomposites［J］. RSC Adv， 2016， 6（64）： 59800-59807.
15	MARTINO L， GUIGO N， VAN BERKEL J G， et al. Influence of organically modified montmorillonite and sepiolite clays on the physical properties of bio-based poly（ethylene 2，5-furandicarboxylate）［J］. Composites Part B， 2017， 110： 96-105.
16	LOTTI N， MUNARI A， GIGLI M， et al. Thermal and structural response of in situ prepared biobased poly（ethylene 2，5-furan dicarboxylate） nanocomposites［J］. Polymer， 2016， 103：288-298.
17	DOBROSIELSKA M， DOBRUCKA R， BRZAKALSKI D， et al. Influence of diatomaceous earth particle size on mechanical properties of PLA/diatomaceous earth composites［J］. Materials， 2022， 15（10）： 3607.
18	ZGLOBICKA I， JOKA-YILDIZ M， MOLAK R， et al. Poly（lactic acid） matrix reinforced with diatomaceous earth［J］. Materials， 2022， 15（18）： 6210.
19	CACCIOTTI I， MORI S， CHERUBINI V， et al. Eco-sustainable systems based on poly（lactic acid）， diatomite and coffee grounds extract for food packaging［J］. Int J Biol Macromol， 2018， 112： 567-575.
20	XU Y， SHENG J， YIN X， et al. Functional modification of breathable polyacrylonitrile/polyurethane/TiO₂ nanofibrous membranes with robust ultraviolet resistant and waterproof performance［J］. J Colloid Interface Sci， 2017， 508： 508-516.
21	WU W， LIU T， DENG X， et al. Ecofriendly UV-protective films based on poly（propylene carbonate） biocomposites filled with TiO₂ decorated lignin［J］. Int J Biol Macromol， 2019， 126： 1030-1036.
22	GUTIERREZ J， TERCJAK A， GOMEZ-HERMOSO-DE-MENDOZA J. Transparent and flexible cellulose triacetate-TiO₂ nanoparticles with conductive and UV-shielding properties［J］. J Phy Chem C， 2020， 124（7）： 4242-4251.
23	KUMAR S， SARITA， NEHRA M， et al. Recent advances and remaining challenges for polymeric nanocomposites in healthcare applications［J］. Prog Polym Sci， 2018， 80： 1-38.
24	MESGARI M， AALAMI A H， SAHEBKAR A. Antimicrobial activities of chitosan/titanium dioxide composites as a biological nanolayer for food preservation： a review［J］. Int J Biol Macromol， 2021， 176： 530-539.
25	王佳赫，刘大勇，刘伟，等. 纳米TiO₂光催化抗菌应用的研究进展［J］. 应用化学， 2022， 39（4）： 629-646.
	WANG J H， LIU D Y， LIU W， et al. Research progress on photocatalytic antibacterial application of TiO₂ nano materials［J］. Chin J Appl Chem， 2022， 39（4）： 629-646.
26	PANDEY V， SEESE M， MAIA J M， et al. Thermo-rheological analysis of various chain extended recycled poly（ethylene terephthalate）［J］. Polym Eng Sci， 2020， 60（10）： 2511-2516.
27	ANKOLA D D， RAVI KUMAR M N V， CHIELLINI F， et al. Multiblock copolymers of lactic acid and ethylene glycol containing periodic side-chain carboxyl groups： synthesis， characterization， and nanoparticle preparation［J］. Macromolecules， 2009， 42（19）： 7388-7395.
28	KAEWKLIN P， SIRIPATRAWAN U， SUWANAGUL A， et al. Active packaging from chitosan-titanium dioxide nanocomposite film for prolonging storage life of tomato fruit［J］. Int J Biol Macromol， 2018， 112： 523-529.
29	LIU S， ZHANG B， WU Y， et al. Effects of diatomaceous earth addition on the microstructure and gas permeation of carbon molecular sieving membranes［J］. Chem Select， 2018， 3（29）： 8428-8435.
30	VASSILIOU A， BIKIARIS D， CHRISSAFIS K， et al. Nanocomposites of isotactic polypropylene with carbon nanoparticles exhibiting enhanced stiffness， thermal stability and gas barrier properties［J］. Compos Sci Technol， 2008， 68（3/4）： 933-943.
31	ZHANG Q， JIANG M， WANG G， et al. Novel biobased high toughness PBAT/PEF blends： morphology， thermal properties， crystal structures and mechanical properties［J］. New J Chem， 2020， 44（7）： 3112-3121.
32	CAN U， KAYNAK C. Effects of micro-nano titania contents and maleic anhydride compatibilization on the mechanical performance of polylactide［J］. Polym Compos， 2019， 41（2）： 600-613.
33	WANG J， LIU X， ZHANG Y， et al. Modification of poly（ethylene 2，5-furandicarboxylate） with 1，4-cyclohexanedimethylene： influence of composition on mechanical and barrier properties［J］. Polymer， 2016， 103： 1-8.
34	WANG J， LIU X， ZHU J， et al. Copolyesters based on 2，5-furandicarboxylic acid （FDCA）： effect of 2，2，4，4-tetramethyl-1，3-cyclobutanediol units on their properties［J］. Polymers， 2017， 9（9）： 305.
35	HU H， ZHANG R， JIANG Y， et al. Toward biobased， biodegradable， and smart barrier packaging material： modification of poly（neopentyl glycol 2，5-furandicarboxylate） with succinic acid［J］. ACS Sustainable Chem Eng， 2019， 7（4）： 4255-4265.
36	RUKMANIKRISHNAN B， ISMAIL F R M， MANOHARAN R K， et al. Blends of gellan gum/xanthan gum/zinc oxide based nanocomposites for packaging application： rheological and antimicrobial properties［J］. Int J Biol Macromol， 2020， 148： 1182-1189.
37	BAI Y， ZHAO Y， LI Y， et al. UV-shielding alginate films crosslinked with Fe³⁺ containing EDTA［J］. Carbohydr Polym， 2020， 239： 115480.

[1]	周莹, 刘赛男, 蔡砺寒, 张健夫, 逄茂林. 铁掺杂的聚2-硝基-1,4-苯二胺纳米球的制备及在光热/光动力/化学动力学肿瘤治疗中的应用[J]. 应用化学, 2021, 38(2): 0-0.
[2]	周莹, 刘赛男, 蔡砺寒, 张健夫, 逄茂林. 铁掺杂的聚2-硝基-1,4-苯二胺纳米球的制备及在光热/光动力/化学动力学肿瘤治疗中的应用[J]. 应用化学, 2021, 38(2): 181-187.
[3]	高丽敏, 李璐, 周光远, 王红华, 朱忠丽. 硅土/酚酞聚芳醚砜复合材料的制备及性能[J]. 应用化学, 2020, 37(5): 524-530.
[4]	刘丽鑫, 董建红, 张光辉, 朱陆益, 王新强, 许东, CHOW Yuktakb. 静电纺聚偏氟乙烯@硅藻土锂离子电池隔膜的制备及性能[J]. 应用化学, 2020, 37(12): 1441-1446.
[5]	安玲玲, 常颖萃, 杜江燕. 三维有序石墨烯掺杂纳米二氧化钛酶生物传感器[J]. 应用化学, 2013, 30(02): 171-177.
[6]	饶蔚兰, 潘志权, 向守信. 稀土固体超强酸的制备及其对硬脂肪酸酯化反应的催化[J]. 应用化学, 2011, 28(08): 907-912.
[7]	陈双, 陈巧平, 郑曦, 陈晓, 陈震. 三明治式双极膜的制备及其光催化性能[J]. 应用化学, 2010, 27(11): 1301-1305.
[8]	张蕾, 张敏, 康平利, 李娜. 纳米TiO2微柱分离富集测定环境样品中的微量碲[J]. 应用化学, 2010, 27(10): 1225-1229.
[9]	陈丹云, 邹雪艳, 何建英. SO₄^2-/SnO2-硅藻土型固体酸的制备及其对正丁酸与异戊醇的催化酯化[J]. 应用化学, 2010, 27(07): 797-800.
[10]	张蕾,刘娜,康平利,李绮,周新宇. 纳米TiO2微柱分离富集测定环境样品中的微量硒[J]. 应用化学, 2010, 27(03): 323-327.
[11]	丁士文, 王利勇, 丁宇, 张美红, 王振兴. 微波加热反应制备纳米TiO2混晶及其光催化性能[J]. 应用化学, 2006, 23(6): 651-654.
[12]	李强, 王麟生, 王海霞, 卢荣丽, 刘甜. 纳米氧化镁的制备及其紫外屏蔽性能[J]. 应用化学, 2006, 23(10): 1145-1149.
[13]	吴缨, 范崇政, 司靖宇. 纳米TiO2光催化降解聚乙二醇反应[J]. 应用化学, 2005, 22(11): 1253-1257.