二元稀土催化体系引发的异戊二烯定向聚合

摘要/Abstract

摘要： 最早用于共轭双烯烃定向聚合的二元稀土催化体系是LnCl₃-AIR₃^[1],它能引发丁二烯定、向聚合,但催化活性不高。后来,报道了聚合活性较高的氯化稀土催化剂^[2,3],主要是在二元稀土催化体系中添加适量的醇类试剂。最近,又有新型烷氧基氯化稀土催化剂Nd(OR)_3-nCl_n-AlEt₃引发丁二烯聚合的报道^[4],但活性不高。有关烷氧基氯化稀土体系催化异戊二烯聚合尚未见报道,我们合成了异丙氧基稀土氯化物同三乙基铝组成的二元稀土催化剂,研究了异戊二烯的聚合规律。

关键词: 异戊二烯, 稀土催化剂, 定向聚合

Abstract: Nd(OPrⁱ)Cl₂ in combination with AlEt₃ is a binary lanthanide catalyst of higher activity for the stereospecific polymerization of isoprene. In this paper, the catalytic activity, as well as the microstruture of the polyisoprene are investigated. The experimental results show that it is a highly effective c talyst for the polymerization of isoprene to produce high cis-1,4 polyisoprene. The catalytic activity and the inherent viscosity [η] of the polyisoprene depend greatly on the amount of catalyst, the molar ratio of Al/Nd as well as the polymerization temperature. The cis-1,4 content of the polyisoprenes obtained is over 93% (determined by IR spectra) and the cis-1,4 level depends slightly on the polymerization conditions.

Key words: isoprene, lanthanide catalyst, stereospecific polymerization

蔡小平, 龚志, 王佛松, 朱行浩. 二元稀土催化体系引发的异戊二烯定向聚合[J]. 应用化学, 1992, 0(3): 72-75.

Cai Xiaoping, Gong Zhi, Wang Foshong, Zhu Xinghao. STEREOSPECIFIC POLYMERIZATION OF ISOPRENE BY BINARY LANTHANIDE CATALYST[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 1992, 0(3): 72-75.

[1]	王凤, 张春雨, 张贺新, 白晨曦, 张学全. 异丙氧基钕系催化剂合成窄分布聚异戊二烯[J]. 应用化学, 2014, 31(06): 654-660.
[2]	李桂连, 任长友, 董为民, 姜连升, 张学全. 氯化钕异丙醇合物/三异丁基铝催化剂活性中心的分离与聚合[J]. 应用化学, 2011, 28(09): 993-998.
[3]	邵华锋, 黄宝琛, 姚薇, 李海霞, 孙全吉, 王卫华. 低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡的合成[J]. 应用化学, 2003, 20(5): 447-451.
[4]	单成基, 张成林. 载体中元素电负性对稀土催化剂定向性的影响[J]. 应用化学, 2001, 18(6): 481-483.
[5]	胡志国, 张一烽, 薛怀国, 沈之荃. 异戊二烯/1,2-环氧己烷嵌段共聚物的合成及其固定化酶[J]. 应用化学, 2001, 18(5): 373-376.
[6]	张成林, 单成基. 载体中元素电负性对稀土催化剂聚合活性的影响[J]. 应用化学, 2001, 18(4): 321-323.
[7]	朱宁, 唐涛, 陈辉, 于广谦, 冯之榴, 黄葆同. 有机/无机纳米杂化材料载体化钛催化剂的聚合研究Ⅱ.间同聚苯乙烯制备[J]. 应用化学, 2001, 18(1): 9-11.
[8]	董为民, 逄束芬, 扈晶余, 杨继华. 稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚合过程中的原位环化反应[J]. 应用化学, 2000, 17(3): 272-275.
[9]	应来强, 滕洪祥, 赵钰滢, 唐文红, 巴晓薇, 韩双成, 金鹰泰. 茂钇-铝双金属配合物催化甲基丙烯酸甲酯立规聚合[J]. 应用化学, 2000, 17(1): 18-21.
[10]	王朝阳, 杨继华, 董为民, 逄束芬. 稀土催化丁二烯顺式聚合过程中的环化改性[J]. 应用化学, 1998, 0(6): 57-60.
[11]	董为民, 杨继华, 单成基, 逄束芬, 黄葆同. 多核钕-铝双金属配合物催化丁二烯聚合V.甲基铝氧烷的影响[J]. 应用化学, 1998, 0(4): 1-4.
[12]	孙俊全, 潘智达. Ln(acac)₃-BuMgCl催化甲基丙烯酸甲酯聚合[J]. 应用化学, 1997, 0(2): 1-4.
[13]	蔡小平, 龚志, 王佛松, 朱行洁, 李秀华. Nd(i－PrO)₂Cl－AlEt₃均相二元催化剂异戊二烯聚合动力学──Ⅲ．AlEt₃的链转移作用[J]. 应用化学, 1996, 0(6): 81-83.
[14]	董为民, 杨继华, 逄束芬, 黄葆同. 多核Nd－Al双金属配合物对共轭双烯烃的聚合Ⅲ．溶剂等因素的影响[J]. 应用化学, 1995, 0(1): 1-4.
[15]	李凤富, 金鹰泰, 裴奉奎, 王佛松, 孙玉芳. 一种对异戊二烯立体控制聚合较敏感的稀土催化体系[J]. 应用化学, 1994, 0(3): 104-106.

二元稀土催化体系引发的异戊二烯定向聚合

STEREOSPECIFIC POLYMERIZATION OF ISOPRENE BY BINARY LANTHANIDE CATALYST

PDF

可视化

被引次数

摘要/Abstract

引用本文

使用本文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

Metrics

本文评价