应用化学 ›› 2009, Vol. 26 ›› Issue (12): 1484-1488.
王峰1,2,任杰1,李永旺1*
WANG Feng1,2, REN Jie1, LI Yong-Wang1*
摘要:
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C1-C14正构烃和自由基中间体的生成焓及其C—C键解离能(BDE)。 结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p)方法计算最精确。 以此方法为基准,进一步对高碳烃及其裂解产物的标准生成焓和C—C键解离能进行了预测。 与可得到的实验数据相比,MPW1B95/6-311G(d,p)方法预测的烃和自由基的平均生成焓分别为0.8和2.7 kJ/mol,C—C键解离能的平均绝对误差只有3.1 kJ/mol,表明此方法不仅可准确计算正构烃标准生成焓和C—C键解离能,而且还能正确预测C—C键解离能变化趋势。
中图分类号: