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何玉芳, 颜品萍, 黄宝铨, 罗富彬, 李红周, 钱庆荣, 陈庆华. 聚乙二醇/氮化硼复合材料相变导热性能及其结晶行为[J]. 应用化学, 37(6): 650-657
HE Yufang, YAN Pinping, HUANG Baoquan, et al. Thermal Conductivity and Crystallization Behavior of Polyethylene Glycol/Boron Nitride Phase Change Composites[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 37(6): 650-657  
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聚乙二醇/氮化硼复合材料相变导热性能及其结晶行为
何玉芳, 颜品萍, 黄宝铨, 罗富彬*, 李红周*, 钱庆荣, 陈庆华
福建师范大学环境科学与工程学院; 聚合物资源绿色循环利用教育部工程研究中心 福州 350007
通讯联系人:罗富彬,讲师; Tel:0591-83426504; E-mail:luofubin@fjnu.edu.cn; 研究方向:热聚合物复合材料;
共同通讯联系人:李红周,教授; Tel:0591-83426504; E-mail:lihongzhou@fjnu.edu.cn; 研究方向:高分子阻燃抑烟研究
收稿日期:2020-01-28 修回日期:2020-02-20 接受日期:2020-04-14
基金:国家自然科学基金(51903049)和福建师范大学泉港石化研究院专项资金(2018YJY03)项目资助;
摘要

本文采用熔融共混浇筑的方法制备了聚乙二醇/氮化硼(PEG/BN)相变复合材料,并研究了不同尺度片状BN对相变复合材料导热性能和结晶行为的影响。 通过扫描电子显微镜(SEM)、热常数分析仪、红外热成像分析仪和差示扫描量热仪(DSC)研究了相变复合材料的微观形貌、导热系数和相变过程,并利用莫志深法对DSC结果进行了非等温结晶动力学分析。 结果表明,较大片状直径(50 μm)的BN可以更有效地提高聚乙二醇的导热系数,当BN填料质量分数为40%时,相变复合材料的导热系数可达到5.04 W/(m·K)。 在快速降温条件下,片径为50 μm的BN填料可以缩短PEG的半结晶时间,提高结晶速率,使相变复合材料具有较大的相变焓。

关键词: 聚乙二醇; 导热系数; 非等温结晶动力学
中图分类号:O631;TB33;TK124 文献标志码:A 文章编号:1000-0518(2020)06-0650-08
Thermal Conductivity and Crystallization Behavior of Polyethylene Glycol/Boron Nitride Phase Change Composites
HE Yufang, YAN Pinping, HUANG Baoquan, LUO Fubin, LI Hongzhou, QIAN Qingrong, CHEN Qinghua
Polymer Resources Green Recycling Engineering Research Center of the Ministry of Education, College of Environmental Science and Engineering,Fujian Normal University,Fuzhou 350007,China
Corresponding author:LUO Fubin, lecturer; Tel:0591-83426504; E-mail:luofubin@fjnu.edu.cn; Research interests:thermally conductive polymer composites;
Co-corresponding author:LI Hongzhou, professor; Tel:0591-83426504; E-mail:lihongzhou@fjnu.edu.cn; Research interests:flame retardant and smoke suppression of polymer
Received:2020-01-28 Revised:2020-02-20 Accepted:2020-04-14
Fund:Supported by the National Natural Science Foundation of China(No.51903049), and the Foundation of Quangang Petrochemical Research Institute, Fujian Normal University(No.2018YJY03);
Abstract

In this paper, polyethylene glycol/boron nitride (PEG/BN) phase change composite was prepared by molten blending method and the influence of the flake size of BN on the thermal conductivity and crystallization behavior of phase change composites was studied. The microstructure, thermal conductivity and phase transition performance of the prepared composites were investigated by scanning electron microscope (SEM), thermal constant analyzer, infrared thermal imaging analyzer and differential scanning calorimeter (DSC). The DSC results of were analyzed by Mo Zhishen method. Results show that larger diameter (50 μm) BN can improve the thermal conductivity of PEG more effectively. When the weight fraction of BN filler content is 40%, the thermal conductivity of phase change composite can reach 5.04 W/(m·K). Under conditions of rapid cooling, BN filler with a diameter of 50 μm can shorten the semi crystallization time and increase the crystallization rate of PEG, and make the phase change composites have a large phase change enthalpy.

Keyword: polyethylene glycol; thermal conductivity; nonisothermal crystallization kinetics

相变材料是利用相变物质在相转变过程中吸收和释放大量能量,起到控温储能的作用[1,2,3],被广泛地应用于太阳能、建筑、纺织物保温、工业余热再利用以及航空航天等领域[4,5,6]。 根据相变过程形态变化,相变材料可分为固-液相变材料、固-气相变材料和液-气相变材料;根据化学成分不同,相变材料可分为无机相变材料和有机相变材料[7]。 有机固-液相变材料具有相变体积变化小、无相分离行为和储能密度高等优点,在储能领域具有广泛的应用前景[8,9,10],其中聚乙二醇(PEG)因其较低的蒸气压、良好的化学稳定性和热稳定性、适宜的相变温度、无过冷和无毒性而成为最有前途的固-液相变材料[11,12,13,14,15]。

然而,纯的PEG导热系数较低,导致传热效率低,增加相变材料吸热和放热的时间,降低相变材料的储能效率[16,17]。 因此,提高相变材料的导热系数成为目前国内外研究热点。 目前,提高高分子材料导热系数的方法主要有两种:一是调控高分子本征结构,提高高分子本体的有序取向;二是通过添加高导热填料制备复合材料[18,19]。 由此可知,PEG的导热系数可以通过添加导热填料提升,此外,PEG本体的结晶结构与其导热系数息息相关。

本文将相变材料与高导热的氮化硼(BN)填料复合,采用熔融共混浇筑的方法制备了PEG/BN导热增强相变复合材料,研究了不同尺度片状BN对PEG导热性能的影响,并且进一步研究了添加不同尺度BN的PEG/BN相变复合材料的结晶行为。

1 实验部分
1.1 试剂和仪器

聚乙二醇(PEG, Mn=4000)购自上海麦克林生化科技有限公司;氮化硼(BN, D50=0.5 μm,5 μm,50 μm)购自合肥中航纳米科技发展有限公司。

Regulus 8100型扫描电子显微镜(SEM,日本日立公司);Q20型差示扫描量热仪(DSC,美国TA公司);TPS2500S型热常数分析仪(瑞典Hot Disk公司);MAG32型红外热成像分析仪(上海巨哥电子科技有限公司)。

1.2 PEG/BN相变材料的制备

称取一定量的PEG置于100 ℃烘箱中熔融,将不同尺寸的BN与熔融的PEG按一定的比例混合,并置于100 ℃油浴锅中恒温搅拌,然后将混合物倒入30 mm×30 mm×7 mm的模具中,将样品放置烘箱中自然冷却,得到PEG/BN相变复合材料。 按照上述步骤添加不同质量分数的BN填料,制备出不同的相变复合材料。 分别添加质量分数为20%、30%和40%不同尺寸的BN填料,并命名为PEG n/BN m-w相变复合材料,其中 n代表PEG的质量分数(%), m代表填料的质量分数(%), w代表BN的尺寸。

2 结果与讨论
2.1 PEG/BN相变复合材料导热性能和相变过程

图1A为PEG/BN相变复合材料的导热系数图。 可见,不同片径的BN填料均能提高PEG的导热系数,并且随着BN填料质量分数的增加,相变复合材料的导热系数逐渐增加,说明随着BN质量分数的增加,BN片径之间接触概率增大,更易形成导热通路,从而提高相变复合材料的导热系数。 当添加BN质量分数为40%时,PEG60/BN40-0.5 μm、PEG60/BN40-5 μm和PEG60/BN40-50 μm相变复合材料的导热系数分别为1.23、1.37和5.04 W/(m·K),与纯PEG[导热系数为0.32 W/(m·K)]相比,分别提高了384%、428%和1575%,片径为50 μm的BN更能显著地提高PEG/BN相变复合材料的导热能力,表明在一定的范围内,BN的尺寸越大,对PEG/BN相对复合材料的导热贡献越大。图1B为PEG60/BN40-0.5 μm、PEG60/BN40-5 μm和PEG60/BN40-50 μm相变复合材料升温过程中的温度变化曲线,图1C为3块样品在加热时的红外热成像图。 从图1B和1C可知,添加片径为50 μm BN填料的样品升温速率最快,能够在更短的时间达到相变温度,并且能更快地达到平衡温度,增加相变材料的储能效率。图1D为PEG、PEG60/BN40-0.5 μm、PEG60/BN40-5 μm和PEG60/BN40-50 μm样品加热后的形态变化图。 从图1D可知,PEG在80 ℃保温10 min时,PEG固体就完全熔融成白色液体,而在80 ℃时经2 h保温,PEG60/BN40-0.5 μm、PEG60/BN40-5 μm和PEG60/BN40-50 μm样品仍能保持原有形状,并未发生明显变形,说明不同片径BN填料的加入,均可以在一定程度上提高相变材料的定形效果。 此外,为了进一步说明相变复合材料的循环稳定性,将PEG60/BN40-50 μm样品从室温加热到80 ℃,并在80 ℃保温5 min,观察样品的形态变化,然后将样品从80 ℃冷却到室温,重复20个冷热循环。图1E为PEG60/BN40-50 μm在80 ℃经过20个冷热循环后的形态变化图。 从图1E中可知,PEG60/BN40-50 μm样品在经过第1个冷热循环后,样品并未发生泄漏和变形;在经过第10个和第20个冷热循环后,样品虽然发生一些微小的泄漏和变形,但大体上仍能保持一定的形状,说明50 μm BN填料的加入,能够在一定程度上提高相变复合材料的循环稳定性。

图1 (A)PEG/BN相变复合材料导热系数;(B)PEG60/BN40-0.5 μm、PEG60/BN40-5 μm和PEG60/BN40-50 μm样品温度变化曲线;(C)3个样品在加热时的红外热成像图;(D)纯PEG、PEG60/BN40-0.5 μm(T-3)、PEG60/BN40-5 μm(T-2)和PEG60/BN40-50 μm(T-1) 4个样品在80 ℃经过不同时间加热后的形态;(E)PEG60/BN40-50 μm(T-1)在80 ℃经过20个冷热循环后的形态Fig.1 (A)Thermal conductivity of PEG/BN phase change composites; (B)Temperature change curves of PEG60/BN40-0.5 μm, PEG60/BN40-5 μm and PEG60/BN40-50 μm; (C)Infrared thermal images of three samples under heating; (D)The morphology of pure PEG, PEG60/BN40-0.5 μm(T-3), PEG60/BN40-5 μm(T-2) and PEG60/BN40-50 μm(T-1) heated at different times at 80 ℃; (E)The morphology of PEG60/BN40-50 μm(T-1) after 20 hot and cold cycles at 80 ℃

2.2 BN填料及PEG/BN相变复合材料的形貌

图2A-2C分别是片径为0.5、5和50 μm的BN填料的微观形貌,图2D-2F分别是添加了质量分数为40% BN填料相变复合材料(PEG60/BN40-0.5 μm、PEG60/BN40-5 μm、PEG60/BN40-50 μm)的微观形貌。 从图2A-2C可知,不同尺寸的BN均呈现片状结构,片径为0.5和5 μm的BN分布比较分散,而片径为50 μm BN的堆积比较紧密。 从图2D-2F中可以看出,片径为0.5和5 μm的BN填料分散在PEG基材中,且添加片径为0.5 μm BN填料的相变复合材料表面出现褶皱和缝隙,这是由于BN片径越小,PEG分散在BN填料中,小片径的BN对PEG的结晶过程干扰较小,因此在PEG球晶形成过程中,可能形成一定的褶皱和缝隙。 相比之下,可以看到片径为50 μm BN填料的片与片之间能够紧密地堆积在一起,形成比较完整的导热通路,使得BN填料表现出良好的导热性能,可以有效地提高PEG相变材料的导热系数。

图2 (A)BN-0.5 μm、(B)BN-5 μm、(C)BN-50 μm、(D)PEG60/BN40-0.5 μm、(E)PEG60/BN40-5 μm和(F)PEG60/BN40-50 μm的SEM照片Fig.2 SEM images of (A)BN-0.5 μm, (B)BN-5 μm, (C)BN-50 μm, (D)PEG60/BN40-0.5 μm, (E)PEG60/BN40-5 μm, and (F)PEG60/BN40-50 μm

2.3 PEG/BN相变复合材料非等温结晶动力学过程

图3为PEG和PEG60/BN40相变复合材料在不同降温速率下的DSC曲线(其中BN的片径分别为0.5、5和50 μm)。 从图3A中可知,随着降温速率的增大,相变复合材料的初始结晶温度( T0)和结晶峰温度( Tp)均向低温方向移动,且半结晶时间缩短,这主要是由于PEG分子链段运动速率跟不上温度变化速率,导致结晶过程受阻,使PEG结晶所需要的过冷度增大,从而使初始结晶温度和结晶峰温度降低,而过冷度增大会使得成核速率增大,降低了结晶的完善程度,进而使半结晶时间缩短。 从图3B-3D可知,

图3 (A)PEG、(B)PEG60/BN40-0.5 μm、(C)PEG60/BN40-5 μm和(D)PEG60/BN40-50 μm的DSC曲线Fig.3 DSC curves of (A)PEG, (B)PEG60/BN40-0.5 μm, (C)PEG60/BN40-5 μm, and (D)PEG60/BN40-50 μm

在PEG中加入BN填料,特别是添加了片径为50 μm的BN填料之后,PEG的结晶峰半峰宽(Δ W)变小,说明片径为50 μm BN填料的加入,使相变材料的结晶性能提高,结晶均匀性较好、晶粒分布均匀。图4为添加不同片径BN填料时,相变复合材料的相对结晶度 Xt与结晶时间 t的关系,相对结晶度可由式(1)计算得到:

Xt=∫TT0(dHc/dT)/dT∫T∞T0(dHc/dT)/dT(1)

式中, T0和 T∞分别为PEG初始结晶时的温度和完全结晶时的温度(℃), Hc为PEG的结晶焓(J/g),可以利用温度-时间转换公式 t=( T0- T) /Φ计算出达到某一相对结晶度时所需的时间, Φ为降温速率(℃/min)。图5是PEG、PEG60/BN40-0.5 μm、PEG60/BN40-5 μm、PEG60/BN40-50 μm这4块样品的半结晶时间与降温速率的关系以及结晶速率与降温速率的关系曲线。 相关非等温数据参见表1。 从图5可知,当降温速率为20 ℃/min时,片径为50 μm BN填料的加入可以明显缩短PEG的半结晶时间,提高结晶速率,相比之下,片径为0.5和5 μm BN填料的加入,对缩短PEG的结晶时间和提高PEG的结晶效率的效果并不明显。 除此之外,从图4D可知,当降温速率为5 ℃/min时,4条曲线几乎重合,说明随着降温速率的降低,片径为50 μm BN填料的加入,对缩短PEG半结晶时间和提高PEG的结晶效率的效果也逐渐降低。 从表1可知:随着BN片径的增加,PEG/BN相变复合材料的结晶焓更大,说明大片径BN能够更加有效的诱导PEG结晶,由于PEG结晶更加完善,对于复合材料的导热可能具有一定的提升效果;随着BN片径增加,PEG/BN相变复合材料的熔融焓也更大,说明添加片径为50 μm的BN能够使相变复合材料具有较大的相变焓,使相变复合材料具有更大的储能能力。

图4 (A) Φ=20℃/min、(B) Φ=15℃/min、(C) Φ=10℃/min和(D) Φ=5℃/min 下,PEG/BN相变复合材料的 t-Xt曲线Fig.4 t-Xt curve of PEG/BN phase change composites at ( A) Φ=20 ℃/min, (B) Φ=15 ℃/min, (C) Φ=10 ℃/min, and (D) Φ=5 ℃/min

图5 (A)PEG/BN相变复合材料的 t1/2-Φ曲线;(B)PEG/BN相变复合材料的结晶速率与降温速率的关系Fig.5 (A) t1/2- Φ curve of PEG/BN phase change composites; (B)Relationship between crystallization rate and cooling rate of PEG/BN phase change composites

表1 PEG/BN相变复合材料非等温结晶参数 Table 1 Nonisothemal crystallization parameters of PEG/BN phase

本文还利用莫志深法研究了BN尺寸对PEG相变材料非等温结晶动力学的影响。 莫志深等[20]将Avrami方程和Ozawa方程结合处理非等温结晶动力学,得到如下方程式:

lnΦ=lnF(T)-alnt(2)

式中, F( T)表示单位结晶时间内体系要达到某一相对结晶度时所必须选取的降温速率值(K/min),即样品在一定结晶时间内达到某一结晶度时的难易程度。图6为PEG/BN相变复合材料的ln Φ与ln t的关系曲线,从图6可知,纯PEG及PEG/BN相变材料的ln Φ-ln t均具有较好的线性关系,说明PEG/BN相变材料的非等温结晶过程可以由莫志深法较好地描述。 F( T)值可以通过图6线性拟合的截距来确定,如表2所示。 从表2中可知, F( T)随着相对结晶度的增大而增大,说明相变材料的结晶速率随着相对结晶度的提高而逐渐变慢,即 F( T)越大,结晶速率越慢, t1/2越大。 在相同的相对结晶度下,添加了片径为50 μm BN的相变复合材料的 F( T)值最小,说明PEG60/BN40-50 μm相变复合材料的结晶速率最高,这与 t1/2的结果一致。

图6 (A)PEG、(B)PEG60/BN40-0.5 μm、(C)PEG60/BN40-5 μm和(D)PEG60/BN40-50 μm的ln Φ-ln t曲线Fig.6 ln Φ-ln t curve of (A)PEG, (B)PEG60/BN40-0.5 μm, (C)PEG60/BN40-5 μm, and (D)PEG60/BN40-50 μm

表2 PEG/BN相变复合材料不同相对结晶度下的 F( T)值 Table 2 F( T) values of PEG/BN phase change composites under different relative crystallinity
3 结论

本文研究了不同尺度氮化硼(BN)填充聚乙二醇(PEG)的导热相变性能及其结晶行为。 在添加相同质量分数BN填料的情况下,大尺寸氮化硼能够更加有效地提升PEG的导热系数。 当添加50 μm BN的质量分数为40%时,导热系数可以达到5.04 W/(m·K),其较高的导热系数归因于大尺寸BN能够在PEG内部形成导热通路。 同时,根据DSC数据计算与莫志深法分析可知:50 μm的BN能够诱导PEG结晶,在较高的降温速率下,添加片径为50 μm的BN填料可以缩短相变复合材料的半结晶时间、提高相变复合材料的结晶速率,使相变复合材料具有较大的相变焓。

参考文献
[1] Lin M, Wang C C. Preparation and Characterization of GO/PEG Photo-thermal Conversion Form-Stable Composite Phase Change Materials[J]. Renew Energy, 2019, 141: 1005-1012. [本文引用:1]
[2] CHEN Suqing, HUANG Guobo, BAO Jianshe, et al. Preparation and Properties of Phase Change Energy Storage Materials Enhanced by Thermal Conductivity of Graphene[J]. New Carbon Mater, 2018, 33(3): 262-267(in Chinese).
陈素清, 黄国波, 鲍建设, 等. 石墨烯导热增强相变储能材料的制备及性能[J]. 新型炭材料, 2018, 33(3): 262-267. [本文引用:1]
[3] TONG Cang, LI Xiangli, DUANMU Lin, et al. Preparation and Properties of Polyethylene Glycol/Silica/Expanded Graphite Phase Change Energy Storage Materials[J]. District Heat Supply, 2018, (3): 100-104(in Chinese).
仝仓, 李祥立, 端木琳. 聚乙二醇/二氧化硅/膨胀石墨相变储能材料的制备与性能研究[J]. 区域供热, 2018, (3): 100-104. [本文引用:1]
[4] Deng Y, Li J H, Qian T T, et al. Thermal Conductivity Enhancement of Polyethylene Glycol/Expanded Vermiculite Shape-Stabilized Composite Phase Change Materials with Silver Nanowire for Thermal Energy Storage[J]. Chem Eng J, 2016, 295: 427-435. [本文引用:1]
[5] Wang W T, Tang B T, Ju B Z, et al. Fe3O4-Functionalized Graphene Nanosheet Embedded Phase Change Material Composites: Efficient Magnetic-and Sunlight-Driven Energy Conversion and Storage[J]. J Mater Chem A, 2017, 5(3): 958-968. [本文引用:1]
[6] YAN Pinping, LUO Fubin, HUANG Baoquan, et al. Properties of Thermal Conductivity Enhanced Polyethylene Glycol-Based Phase Change Composites[J]. Chinese J Appl Chem, 2020, 37(1): 46-53(in Chinese).
颜品萍, 罗富彬, 黄宝铨, 等. 导热增强聚乙二醇相变复合材料的制备及其性能[J]. 应用化学, 2020, 37(1): 46-53. [本文引用:1]
[7] Luo F B, Yan P P, Qian Q R, et al. Highly Thermally Conductive Phase Change Composites for Thermal Energy Storage Featuring Shape Memory[J]. Compos Part A, 2020, 129: 105706. [本文引用:1]
[8] Yang J, Tang L S, Bao R Y, et al. Largely Enhanced Thermal Conductivity of Poly(Ethylene Glycol)/Boron Nitride Composite Phase Change Materials for Solar-Thermal-Electric Energy Conversion and Storage with Very Low Content of Graphene Nanoplatelets[J]. Chem Eng J, 2017, 315: 481-490. [本文引用:1]
[9] Li C C, Xie B S, Chen D L, et al. Ultrathin Graphite Sheets Stabilized Stearic Acid as a Composite Phase Change Material for Thermal Energy Storage[J]. Energy, 2019, 166: 246-255. [本文引用:1]
[10] Dong W L, Liu H L, Behera J K, et al. Wide Bandgap Phase Change Material Tuned Visible Photonics[J]. Adv Funct Mater, 2018, 29: 1806181. [本文引用:1]
[11] Zhao Y J, Min X, Huang Z H, et al. Honeycomb-Like Structured Biological Porous Carbon Encapsulating PEG: A Shape-Stable Phase Change Material with Enhanced Thermal Conductivity for Thermal Energy Storage[J]. Energy Build, 2018, 158: 1049-1062. [本文引用:1]
[12] Zhou Y, Sheng D K, Liu X D, et al. Synthesis and Properties of Crosslinking Halloysite Nanotubes/Polyurethane-Based Solid-Solid Phase Change Materials[J]. Sol Energy Mater Sol Cells, 2018, 174: 84-93. [本文引用:1]
[13] Wang J J, Yang M, Lu Y F, et al. Surface Functionalization Engineering Driven Crystallization Behavior of Polyethylene Glycol Confined in Mesoporous Silica for Shape-Stabilized Phase Change Materials[J]. Nano Energy, 2016, 19: 78-87. [本文引用:1]
[14] Min X, Fang M H, Huang Z H, et al. Enhanced Thermal Properties of Novel Shape-Stabilized PEG Composite Phase Change Materials with Radial Mesoporous Silica Sphere for Thermal Energy Storage[J]. Sci Rep, 2015, 5: 12964. [本文引用:1]
[15] Zhao Y J, Sun B, Du P P, et al. Hierarchically Channel-Guided Porous Wood-Derived Shape-Stabilized Thermal Regulated Materials with Enhanced Thermal Conductivity for Thermal Energy Storage[J]. Mater Res Express, 2019, 6: 115515. [本文引用:1]
[16] Yang J, Zhang E W, Li X F, et al. Cellulose/Graphene Aerogel Supported Phase Change Composites with High Thermal Conductivity and Good Shape Stability for Thermal Energy Storage[J]. Carbon, 2016, 98: 50-57. [本文引用:1]
[17] Yang J, Tang L S, Bao R Y, et al. Hybrid Network Structure of Boron Nitride and Graphene Oxide in Shape-Stabilized Composite Phase Change Materials with Enhanced Thermal Conductivity and Light-to-Electric Energy Conversion Capability[J]. Sol Energy Mater Sol Cells, 2018, 174: 56-64. [本文引用:1]
[18] Bahraseman H G, Languri E M, East J. Fast Charging of Thermal Energy Storage Systems Enabled by Phase Change Materials Mixed with Expanded Graphite[J]. Int J Heat Mass Tran, 2017, 109: 1052-1058. [本文引用:1]
[19] Xue F, Jin X Z, Xie X, et al. Constructing Reduced Graphene Oxide/Boron Nitride Frameworks in Melamine Foam Towards Synthesizing Phase Change Materials Applied in Thermal Management of Microelectronic Devices[J]. Nanoscale, 2019, 11(40): 18691-18701. [本文引用:1]
[20] MO Zhishen. A Method to Studying the Non-isothermal Crystallization Kinetics of Polymer[J]. Acta Polym Sin, 2008, (7): 656-667(in Chinese).
莫志深. 一种研究聚合物非等温结晶动力学的方法[J]. 高分子学报, 2008, (7): 656-667. [本文引用:1]