Processing math: 100%
引用本文
陈峰, 黄莹莹, 颜桂炀, 樊海梅, 黄仁昆. 氧化铜/氧化锌/3A分子筛光催化剂的制备及其可见光脱氮性能[J]. 应用化学, 32(9): 1040-1047
CHEN Feng, HUANG Yingying, YAN Guiyang, et al. Preparation and Visible Light Denitrification Performance of Copper Oxide/Zinc Oxide/3A Molecular Sieve Photocatalyst[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 32(9): 1040-1047  
Permissions
Copyright©2015, 应用化学编辑部
本文属于开放获取期刊，遵循CCAL协议，使用请注明出处。
氧化铜/氧化锌/3A分子筛光催化剂的制备及其可见光脱氮性能
陈峰a,e, 黄莹莹b,d, 颜桂炀a,c,d,e,*, 樊海梅a,c,e, 黄仁昆a,c,e
a宁德师范学院化学系 福建 宁德 352100
b福建师范大学化学与化工学院 福州 350007
c福州大学光催化研究所,能源与环境光催化国家重点实验室 福州 350002
d福建省高分子材料重点实验室 福州 350007
e绿色能源与环境催化福建省高等学校重点实验室 福建 宁德 352100
通讯联系人:颜桂炀,教授; Tel:0593-2838072; E-mail:ygyfjnu@163.com; 研究方向:多相催化、环境光催化
收稿日期:2015-03-02 修回日期:2015-05-12 接受日期:2015-07-10
基金:国家自然科学基金项目(21473096)、宁德师范学院服务海西项目(2010H103)、福建省交通运输厅科技项目(201323)、宁德师范学院科研资助项目(2014Y001)资助;
摘要

采用浸渍法合成了氧化铜/氧化锌/3A分子筛(CuO/ZnO/3A)复合催化剂,并利用X射线粉末衍射(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、X射线光电子能谱(XPS)等技术手段对催化剂的结构及性能进行了系统的表征;以吡啶-正辛烷体系为模拟油品氮源,系统研究了该催化剂在可见光作用下的光催化脱氮行为,并系统考察了催化剂的制备条件、用量及催化时间对其脱氮性能的影响。 结果表明,随着锌源与铜源加入量的增加,CuO/ZnO/3A复合物的光催化活性,呈现先增大后降低的规律。 在400 ℃煅烧5 h的情况下,当锌源的加入质量分数为9.8%,铜源的加入质量分数为28.6%时,在可见光照射条件下,反应150 min后,CuO/ZnO/3A复合催化剂对50 mL吡啶质量分数为100 μg/g的模拟油品中吡啶的脱氮率达到74.78%。

关键词: 氧化铜/氧化锌/3A分子筛; 光催化; 可见光; 脱氮
中图分类号:O643 文献标志码:A 文章编号:1000-0518(2015)09-1040-08
Preparation and Visible Light Denitrification Performance of Copper Oxide/Zinc Oxide/3A Molecular Sieve Photocatalyst
CHEN Fenga,e, HUANG Yingyingb, YAN Guiyanga,c,d,e, FAN Haimeia,c,e, HUANG Renkuna,c,e
aDepartment of Chemistry,Ningde Normal University,Ningde,Fujian 352100,China
bCollege of Chemistry and Chemical Engineering,Fujian Normal University,Fuzhou 350007,China
cResearch Institute of Photocatalysis,State Key Laboratory of Photocatalysis on Energy and Environment,Fuzhou 350002,China
dFujian Key Laboratory of Polymer Materials,Fuzhou 350007,China
eDepartment of Chemistry,Fujian Province University Key Laboratory of Green Energy and Environment Catalysis,Ningde Normal University,Ningde,Fujian 352100,China
Corresponding author:YAN Guiyang, professor; Tel:0593-2838072; E-mail:ygyfjnu@163.com; Research interests:heterogeneous catalysis and environment photocatalysis
Reveived:2015-03-02 Revised:2015-05-12 Accepted:2015-07-10
Fund:Supported by the NSFC(No.21473096), the Ningde Normal University Projects on Serving the Western Coast to the TW Strait (No.2010H103), the Project of Fujian Province Communications Department(No.201323), the Project of Ningde Normal University(No.2014Y001); }
Abstract

Copper oxide/zinc oxide/3A molecular sieve(CuO/ZnO/3A) photocatalyst was prepared by impregnation method and calcined in 450 ℃, and the structure of CuO/ZnO/3A was characterized by X-ray diffraction(XRD), UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy(UV-Vis DRS), and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS). Its photocatalytic denitrification behavior was studied by pyridine- n-octane system for simulated oil source of nitrogen under visible light irradiation. The influences of the preparation conditions of the photocatalyst, the amount of photocatalyst and the time of light irradiation on the photocatalytic denitrification performance were investigated. With the increase of the amount of metal oxide, photocatalytic activity of the complex increased at first and then decreased. The CuO/ZnO/3A composite photocatalyst calcined at 400 ℃ for 5 h with 9.8% mass fraction of zinc and 28.6% of copper enabled 74.78% denitrification of the simulated oil system, after a reaction under visible light of 50 mL solution containing 100 μg/g of pyridine for 150 min.

Keyword: copper oxide/zinc oxide/3A molecular sieve; loaded amount; photocatalysis; denitrification; light absorption

近些年来,金属氧化物半导体材料因具有光敏性高、环境友好且成本低等优点[1,2] ,被广泛应用于环境光催化方面,尤其是在净化污水等领域。 但是对于宽能带半导体(如TiO2等),只能在受到紫外光激发下才具有较好的光催化性能[3], 而波长在400~700 nm范围的可见光占总太阳辐射能量的45%左右,紫外线只占了不到10%[4]。 目前已经得到证明,将不同纳米结构的半导体组成,形成纳米复合物,特别是将n型半导体与p型半导体复合形成p-n异质结,一方面可以拓展宽禁带半导体材料对光的吸收范围,另一方面可以通过使电子或空穴从一个半导体转移到另一个半导体来提高材料的光催化性能[5]。

ZnO的禁带宽度为3.37 eV,是一种典型宽禁带n型半导体材料,由于具有较高的感光性能,被认为是最重要的半导体光催化剂之一[6]。 ZnO和不同物质间的电子耦合是提高ZnO型纳米复合材料光催化性能的方法之一。 半导体之间的异质结构可以扩宽光催化剂对光的响应范围,并且能提高电荷分离的效率。 而作为一种重要的p型窄带半导体,CuO常被用来与宽禁带半导体材料复合,进而提高其光催化效率[7]。 ZnO-CuO复合纳米材料由于CuO的存在拓展了ZnO的光吸收范围,降低了ZnO的光腐蚀,而被广泛研究[8,9]。 吉林大学电子科学与工程学院的张彤教授采用线电爆炸方法制备了平均粒径为60~90 nm的Zn-Cu复合纳米颗粒,而且发现这种纯净的复合物对乙醇具有良好的敏感特性[10]。 武汉大学的李金钗课题组采用离子束溅射技术和热氧化工艺,对预先制备的ZnO纳米线表面进行纳米CuO修饰,使得表面原子具有高的化学活性。 异质结的形成改变了ZnO材料本身的光学、电学性质,但文章并未对材料的性能进行研究[11]。

3A分子筛是一类广泛使用的催化剂载体,它具有巨大的内表面和优良的吸附性能。 因为3A分子筛作载体可增大材料的分散性及比表面积,增大材料与污染物的接触面积,因此,本实验以3A分子筛为载体,分别以硝酸铜和硝酸锌为铜源和锌源,采用浸渍搅拌法,经过烘干焙烧等操作制得氧化铜/氧化锌/3A分子筛(CuO/ZnO/3A)催化剂,并对其光催化脱氮性能进行了研究。 采用XRD、UV-Vis DRS、SEM、XPS、TEM-EDS等测试手段对催化剂的理化性能进行表征,并考察了催化剂用量、光照时间以及CuO/ZnO/3A复合物中Cu和Zn的不同比例对光催化脱氮性能的影响。

1 实验部分
1.1 试剂和仪器

硝酸铜、硝酸锌、吡啶(均购自国药集团化学试剂有限公司);3A分子筛(泉州汇营化学品有限公司);正辛烷(天津市丰越化学品有限公司);所用试剂均为分析纯。

X'Pert Pro MPD型X射线衍射仪(荷兰PANalytical公司),Cu Kα为辐射源,工作电压40 kV,电流40 mA,扫描范围10°~80°,扫描速度2°/min;JSM-6700F型冷场发射扫描电子显微镜(日本JEOL公司);CARY-500型紫外-可见漫反射光谱仪(美国VARIAN公司),以标准BaSO4作为参比,扫描范围200~800 nm;Omnisorp 100CX型比表面分析仪(美国Beckman Coulter公司);VG Milti Lab 2000型X射线光电子能谱(美国Thermal VG公司),Mg Kα为辐射源,以C1 s(284.6 V)作为参比;Tecnai G F20 S-TWIN型高倍透射电子显微镜(美国FEI公司);LZG 220V/500W型卤钨灯(佛山电器照明股份有限公司)。

1.2 CuO/ZnO/3A的合成

取1 g 3A分子筛,搅拌加入10 mL蒸馏水,再分别加入一定量的六水合硝酸锌、五水合硝酸铜,搅拌3 h,静置1 h。100 ℃烘干过夜,400 ℃焙烧5 h,研磨,即得到不同组成的CuO/ZnO/3A复合材料。

1.3 催化活性测试

催化剂活性评价在自制的间歇式光催化反应装置[12]中进行,以配有滤光片的卤钨灯为可见光光源,波长为420 nm。 称取0.05 g催化剂分散于50 mL含质量分数为100 μg/g吡啶的正辛烷溶液中,暗态搅拌30 min,达吸附-脱附平衡后,开灯辐照。 每隔30 min取样一次,反应时间为2.5 h,用分光光度计测定溶液吸光度的变化,以吡啶的脱除率来评价催化剂的活性。

2 结果与讨论
2.1 催化剂的表征

2.1.1 XRD分析 不同Cu含量的CuO/ZnO/3A复合催化剂的XRD谱图如图1所示。 其中图1谱线 a、b和c分别代表含Cu的质量分数为19.6%、28.6%和39.1%的CuO/ZnO/3A催化剂,其 n(Cu)/ n(Zn)比例依次为2、3、4。与单斜相CuO标准图(JCPDS 48-1548)相比较,发现在2 θ为32.54°、35.54°、38.70°、48.77°、53.48°、58.29°、61.65°、66.28°和68.14°处的衍射峰分别对应于其(110)、(002)、(111)、(202)、(020)、(202)、(113)、(311)和(220)晶面[13],如图中晶面所标注的位置,晶格常数为 a=0.460 nm, b=0.346 nm, c=0.523 nm;且图中并没有杂质相(如:Cu(OH)2和Cu2O)的衍射峰,证明所加入的硝酸铜经过焙烧后,基本上以CuO的形式存在。 在2 θ为31.7°、34.4°、36.2°、56.6°、62.9°、67.9°和69.0°处的峰依次对应于纤锌矿型ZnO(JCPDS 36-1451)的 (100)、(002)、(101)、(110)、(103)、(112)和(201)晶面,如图中四角形标注的位置;其它衍射峰是3A分子筛的衍射峰。 由XRD结果可知,实验所合成的ZnO属于结晶度良好的纤维锌矿。 在CuO的(002)衍射面处根据Debye-Scherrer式(1)可估算出CuO的平均粒径,分析表明,图1谱线 a催化剂中CuO粒径为23.1 nm,图1谱线 b催化剂中CuO粒径为20.3 nm,图1谱线 c催化剂中CuO粒径为23.9 nm。

D=Kλβcosθ(1)

式中, D代表晶粒的平均粒径大小, K为谢乐常数,取0.89, λ为X射线的波长(Cu Kα=0.1541 nm), θ为衍射角度, β为积分半高峰宽。

图1 不同Cu含量的CuO/ZnO/3A催化剂的X射线粉末衍射图Fig.1 XRD spectra of CuO/ZnO/3A at different mass percentage of Cu a.w(Cu)=19.6%, n(Cu)/ n(Zn)=2; b.w(Cu)=28.6%, n(Cu)/ n(Zn)=3; c.w(Cu)=39.1%, n(Cu)/ n(Zn)=4

2.1.2 SEM分析 为了研究复合前后3A分子筛的形貌改变,利用扫描电子显微镜对所制得的样品进行了观察(如图2所示)。 其中图2 A和图2 C为未复合金属氧化物的纯3A分子筛,图2 B和图2 D为复合CuO和ZnO后的改性分子筛。 从图中可以看出,纯3A分子筛呈八面体立方块状,表面光滑,复合后的3A分子筛仍是立方块状,但是表面变得粗糙,由许多纳米棒状结构的物质均匀覆盖在其表面。

图2 3A分子筛( A, C)和改性催化剂CuO/ZnO/3A( B, D)的扫描电子显微镜照片Fig.2 SEM images of 3A molecular sieve( A, C) and the modified catalysts.CuO/ZnO/3A( B, D) w(Cu)=28.6%, n(Cu)/ n(Zn)=3

图3 不同Cu含量的CuO/ZnO/3A催化剂的紫外-可见漫反射图Fig.3 DRS spectra of CuO/ZnO/3A at different mass percentage of Cu a.w(Cu)=19.6%, n(Cu)/ n(Zn)=2; b.w(Cu)=28.6%, n(Cu)/ n(Zn)=3; c.w(Cu)=39.1%, n(Cu)/ n(Zn)=4; d.3A

2.1.3 DRS分析 为检验催化剂对光的吸收,样品进行了紫外-可见漫反射的吸收测试,结果如图3所示。 由图3可看出,不同Cu含量的CuO/ZnO/3A复合催化剂的紫外-可见漫反射图谱相比于单纯的3A分子筛,不但极大地提高了对紫外光的吸收,而且提高了对光的吸收范围,将原本只对紫外光的吸收延伸到可见光区域。 对该类型的DRS图未做禁带计算是因为分子筛的紫外-可见漫反射图谱中的吸收峰有两种不同的归属[14,15]。 结合前面的SEM分析可知,相对于3A分子筛光滑的表面,由于CuO/ZnO/3A表面的粗糙不平可以增加光线在其表面的衍射,进而增强了对光的吸收强度。 因此,本实验合成的CuO/ZnO/3A催化剂相对于纯3A分子筛可能具有较高的光催化性能。

2.1.4 XPS分析 为进一步测定复合光催化剂表面的元素组成,对样品进行了XPS测试。 由催化剂表面的XPS全谱(图略)可以看出,样品表面主要是由Cu、Zn、O元素组成。 其中,Cu2 p、Zn2 p和O1 s的XPS图谱如图4所示。 Cu2 p的XPS图谱如图4 A所示,位于932.8和953.1 eV处的主峰表明复合催化剂中Cu的价态为+2价,位于942.6和961.9 eV的峰对应于Cu2+的未满 d轨道(3 d9)[16],这些峰的位置和相对强度再次验证了CuO物种的存在,这与XRD的分析结果相吻合。 Zn2 p的XPS图谱如图4 B所示,在1020.9 eV(Zn2 p3/2)和1044.0 eV(Zn2 p1/2)处的特征峰对应于Zn2 p,由此可以判断复合催化剂中Zn的价态为+2价[17]。 另外,在530.9 eV处的主峰对应于O1 s的特征峰,这个峰比较宽(如图4 C所示),发现它由3个小峰组成,表明了氧是以不同状态存在的。 游离态的氧元素结合能在530.5~533.8 eV之间(而这里从峰的形状很难看出此处有肩峰,对其指认并非易事。 对其进行分峰处理,仅是为了区别指认氧物种),而氧元素在晶格中的结合能约为528.5~529.7 eV左右[18]。 在531.0和532.0 eV处的峰,可指认为是吸附氧的特征峰,而在529.6 eV处的峰归属于CuO和ZnO中的O。 因此,O物种可认为是来自于吸附氧以及金属氧化物的晶格氧。

图4 CuO/ZnO/3A样品的XPS图Fig.4 XPS spectra of the sample of CuO/ZnO/3A A.Cu2 p; B.Zn2 p; C.O1 s. w(Cu)=28.6%; n(Cu)/ n(Zn)=3

2.1.5 TEM分析图5 A~5 C为质量分数为28.6%CuO/ZnO/3A催化剂的TEM和HRTEM照片,图5 D为图5C中所选区域对应的能谱图。 从图5 A中可以发现有两种颜色深浅不同的晶体存在,分别对应于负载到3A分子筛的ZnO和CuO,而且负载的ZnO和CuO结晶度良好。 由图5 B测量出的晶格间距为0.25和0.26 nm,分别对应于单斜相CuO和ZnO的(002)晶面间距[19]。 由图5 D的EDS图可知,Cu的含量约是Zn的3倍,这与理论负载量相一致。 尽管ZnO是宽带半导体且对可见光的吸收率不高,但是它和CuO可以形成稳定的p-n异质结,从而有效地分离由各个半导体形成的电子-空穴对。

图5 CuO/ZnO/3A样品的TEM( A, B, C)和EDS( D)图Fig.5 TEM( A, B, C) and EDS( D) spectra of the sample of CuO/ZnO/3A w(Cu)=28.6%, n(Cu)/ n(Zn)=3

2.2 影响光催化脱氮性能的因素

2.2.1 掺杂量的影响图6为只有锌氧化物负载的3A分子筛对吡啶的脱除率图。 随着锌加入量的增大,降解率逐渐增大;当Zn的掺杂量为9.8%时,降解率达到40%左右;随着Zn加入量的持续增大,降解率又逐渐降低。 这说明锌的负载量存在一个最佳值,当锌的加入量过多时,首先会在3A分子筛的表面聚集,降低催化剂与降解物的接触面积,其次,随着锌加入量的增多,表面的缺陷位增多,反而不利于光生电荷的分离,形成光生载流子的复合中心,进而导致光催化活性降低[20];而当锌的加入量过少时,其起到的催化作用较弱。因此,金属氧化物的负载量存在一个最佳值,过多或过少均会影响催化剂的活性。

图6 ZnO/3A催化剂上锌负载量对吡啶脱除率的影响Fig.6 Effect of Zn doping amount in ZnO/3A catalyst on the degradation rate of pyridine

图7 CuO/ZnO/3A催化剂中掺杂Cu和Zn物质的量比对吡啶的脱除率图Fig.7 Effect of Cu and Zn molar ratio dopped in CuO/ZnO/3A catalyst on the degradation rate of pyridine n(Zn)=1, w(Cu)=28.6%

图7为以不同比例的Cu/Zn负载的3A分子筛作为催化剂对吡啶的脱除率图。 由图7可看出,随着 n(Cu)/ n(Zn)(其中 n(Zn)=1)的值由1增大到4,催化剂对吡啶的脱除率呈现出先增大后降低的趋势。 而且,当 n(Cu)/ n(Zn)的值为3时,在测试条件下对吡啶的降解效果最佳,故此比例为最佳比例。 随着CuO量的增大,结合图1的XRD分析结果可知,催化剂的粒径随着 n(Cu)/ n(Zn)值的增大而呈现出先减小后增大的趋势,在二者的比例 n(Cu)/ n(Zn)的值为3时,3A分子筛表面负载金属氧化物的粒径最小,此时催化剂颗粒接触光以及溶液的面积最大。 因此, n(Cu)/ n(Zn)的值为3时催化剂的活性最佳。 在催化过程中ZnO与CuO共同起作用,当二者紧密接触时,在接触面会形成界面,由于界面电场的存在会促进光生载流子的分离,但当CuO的加入量过多时,由于CuO对光的吸收,导致到达界面处的光强减弱,光生载流子的分离减少,光催化活性降低。

2.2.2 催化剂投加量的影响图8给出了28.6%CuO/ZnO/3A( n(Cu)/ n(Zn)=3)催化剂不同投加量对光催化脱氮性能的影响。 由图8可知,随催化剂投加量的增加,CuO/ZnO/3A催化剂的脱氮性能呈先上升后下降的趋势;当催化剂投加量为1.5 g/L时,催化剂的光催化脱除率达到最高。 这可能是由于催化剂的投加量过多时,固态催化剂颗粒会发生光散射,使光的吸收效率降低,同时,催化剂在反应溶液中发生团聚,使得催化剂表面的活性基团数目减少,从而影响到光催化效率。

图8 CuO/ZnO/3A催化剂不同投加量对吡啶的脱除率图Fig.8 Effect of different dosage of CuO/ZnO/3A catalyst on the degradation rate of pyridine w(Cu)=28.6%, n(Cu)/ n(Zn)=3

图9 光照时间对吡啶脱除率的影响Fig.9 Effect of illumination time on the degradation rate of pyridine a.3A; b.CuO/ZnO/3A, w(Cu)=28.6%; n(Cu)/ n(Zn)=3

2.2.3 光照时间的影响 由图9可知,当催化剂投加量和其它实验条件保持不变时,对于28.6%CuO/ZnO/3A( n(Cu)/ n(Zn)=3),暗反应30 min后,催化剂对吡啶的吸附达到平衡,开灯辐照后,吡啶的降解率随着光照时间的延长先急速增大而后趋缓。 当光照时间达到150 min时,其脱氮率的可达74.78%。 将结果与单一的3A分子筛催化剂相比可知,掺杂的催化剂在可见光下,能有效地提高光催化剂的光催化性能,这可能是因为掺杂能有效地促使光生电子和空穴的分离。

3 结 论

通过对不同比例氧化铜与氧化锌负载3A分子筛样品光吸收及光催化活性的研究,表明Cu与Zn氧化物的适量负载,可以提高复合光催化剂对光的吸收范围及吸收强度,从而提高复合催化剂的光催化活性;实验结果表明,在复合物中,当锌源的加入质量分数为9.8%,铜源的加入质量分数为28.6%时催化剂的脱除效率最佳。 而过多氧化物的负载,一是增加了对光的散射,二是将成为光生载流子的复合中心,增大了光生载流子的复合几率,从而使其光催化活性有所降低。 本文的催化性能评价,只是作为探针反应,关于CuO/3A和ZnO/3A催化剂性能差异、荧光性质、稳定性、回收性能、不同铜的负载量对ZnO的禁带宽度影响、晶粒大小等的性能影响等有待进一步实验。

参考文献
[1] Cozzoli P D, Fanizza E, Comparelli R, et al. Role of Metal Nanoparticles in TiO2/Ag Nanocomposite-based Microheterogeneous Photocatalysis[J]. J Phys Chem B, 2004, 108(28): 9623-9630. [本文引用:1] [JCR: 3.377]
[2] Thompson T L, Yates J T. Surface Science Studies of the Photoactivation of TiO2 New Photochemical Processes[J]. Chem Rev, 2006, 106(10): 4428-4453. [本文引用:1] [JCR: 45.661]
[3] Tsai Y C, Li S C, Liao S W. Electrodeposition of Polypyrrole Multiwalled Carbon Nanotube Glucose Oxidase Nanobiocomposite Film for the Detection of Glucose[J]. Biosens Bioelectron, 2006, 22(4): 495-500. [本文引用:1] [JCR: 6.451]
[4] Kim H G, Jeong E D, Borse P H, et al. Photocatalytic Ohmic Layered Nanocomposite for Efficient Utilization of Visible Light Photons[J]. Appl Phys Lett, 2006, 89(6): 064103-1-064103-3. [本文引用:1] [JCR: 3.515]
[5] Wang M, Ye C H, Zhang Y, et al. Synthesis of Well-aligned ZnO Nanorod Arrays with High Optical Property via a Low-temperature Solution Method[J]. J Cryst Growth, 2006, 291(2): 334-339. [本文引用:1] [JCR: 1.693]
[6] Lu F, Cai W, Zhang Y. ZnO Hierarchical Micro/nanoarchitectures: Solvothermal Synthesis and Structurally Enhanced Photocatalytic Performance[J]. Adv Funct Mater, 2008, 18(7): 1047-1056. [本文引用:1] [JCR: 10.439]
[7] Liu Z L, Deng J C, Deng J J, et al. Fabrication and Photocatalysis of CuO/ZnO Nano-composites via a New Method[J]. Mater Sci Eng B, 2008, 150(2): 99-104. [本文引用:1] [JCR: 2.122]
[8] ZHANG Peipei, XIONG Jie. Preparation and Photocatalytic Properties of ZnO/CuO Nanofibers[J]. J Zhejiang Sci-Tech Univ, 2010, 27(5): 703-709(in Chinese).
张培培, 熊杰. ZnO/CuO复合纳米纤维的制备及其光催化性能研究[J]. 浙江理工大学学报, 2010, 27(5): 703-709. [本文引用:1]
[9] Alireza Kargar, Yi Jing, Sung Joo Kim, et al. ZnO/CuO Heterojunction Branched Nanowires for Photoelectrochemical Hydrogen Generation[J]. ACS Nano, 2013, 7(12): 11112-11120. [本文引用:1] [JCR: 12.033]
[10] FAN Huitao, ZENG Yi, YANG Haibin, et al. Preparation and Gas Sensitive Properties of ZnO-CuO Nanocomposites[J]. Acta Phys-Chim Sin, 2008, 24(7): 1292-1296(in Chinese).
范会涛, 曾毅, 杨海滨, 等. ZnO-CuO纳米复合氧化物的制备及其气敏性能[J]. 物理化学学报, 2008, 24(7): 1292-1296. [本文引用:1] [JCR: 0.886] [CJCR: 1.03]
[11] MA Liming, LI Jinchai. Fabrication of CuO/ZnO Coaxial Nanowires Heterostructures and Quantum Dot Heterojunctions[J]. J Wuhan Univ(Nat Sci Ed), 2011, 57(3): 215-219(in Chinese).
马利明, 李金钗. CuO /ZnO量子点异质结及同轴纳米线异质结构的研制[J]. 武汉大学学报(理学版), 2011, 57(3): 215-219 [本文引用:1] [CJCR: 0.698]
[12] ZHENG Liuping, YAN Guiyang, Wang Cunbao, et al. Nonaggregated Visible Light Photocatalytic Reactor: CN201320244136. 8[P], 2013-12-18(in Chinese).
郑柳萍, 颜桂炀, 王存宝, 等. 非聚集式可见光光催化反应器: 中国, 201320244136. 8[P], 2013-12-18. [本文引用:1]
[13] Sahay R, Sundaramurthy J, Suresh K P, et al. Synthesis and Characterization of CuO Nanofibers, and Investigation for Its Suitability as Blocking Layer in ZnO NPs Based Dye Sensitized Solar Cell and as Photocatalyst in Organic Dye Degradation[J]. J Solid State Chem, 2012, 186: 261-267. [本文引用:1] [JCR: 2.2]
[14] YAN Guiyang, WANG Xuxu, FU Xianzhi. A Primary Study on Photocatalytic Properties of ZSM-5 Zeolite[J]. Chem J Chinese Univ, 2004, 25(5): 942-944(in Chinese).
颜桂炀, 王绪绪, 付贤智. ZSM-5分子筛光催化活性的初步研究[J]. 高等学校化学学报, 2004, 25(5): 942-944. [本文引用:1] [JCR: 0.954] [CJCR: 1.261]
[15] Yan G Y, Long J L, Wang X, et al. Insight into Photoactive Sites for the Ethylene Oxidationon Commercial HZSM-5 Zeolites with Iron Impurities by UVRaman, X-ray Absorption Fine Structure, and Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopies[J]. J Phys Chem C, 2007, 111(13): 5195-5202. [本文引用:1] [JCR: 4.835]
[16] Huang Z W, Cui F, Kang H X, et al. Highly Dispersed Silica-supported Copper Nanoparticles Prepared by Precipitation-gel Method: A Simple but Efficient and Stable Catalyst for Glycerol Hydrogenolysis[J]. Chem Mater, 2008, 20(15): 5090-5099. [本文引用:1] [JCR: 8.535]
[17] Myung Y, Jang D M, Sung T K, et al. Composition-Tuned ZnO-CdSSe Core-Shell Nanowire Arrays[J]. ACS Nano, 2010, 4(7): 3789-3800. [本文引用:1] [JCR: 12.033]
[18] Li J, Liu L, Yu Y. Preparation of Highly Photocatalytic Active Nano-size TiO2-Cu2O Particle Composites with a Novel Electrochemical Method[J]. Electrochem Commun, 2004, 6(9): 940-943. [本文引用:1] [JCR: 4.287]
[19] Jung S, Yong K. Fabrication of CuO ZnO Nanowires on a Stainless Steel Mesh for Highly Efficient Photocatalytic Applications[J]. Chem Commun, 2011, 47(9): 2643-2645. [本文引用:1] [JCR: 6.718]
[20] Lu Y C, Lin Y H, Xie T F, et al. Effect of Photogenerated Charge Transfer on the Photocatalysis in High-Performance Hybrid Pt-Co:ZnO Nanostructure Photocatalyst[J]. ACS Appl Mater Interfaces, 2013, 5(10): 4017-4020. [本文引用:1] [JCR: 5.9]